Ацетиленовые углеводороды образование при пиролизе

Процессы пиролиза, применяемые для получения ацетилена из природного газа, приводят к образованию значительных количеств высших ацетиленовых углеводородов в качестве побочных продуктов. Например, при получении ацетилена из природного газа в электрической дуге, осуществляемом на химическом заводе в Хюльсе (Германия), образуются высшие ацетилены (в количестве - 10% от выхода ацетилена), состоящие из метилацетилена, этилацетилена, винилацетилена, диацетилена и некоторых высших гомологов [14]. Высшие ацетилены образуются также при производстве ацетилена неполным окислением метана (процесс Саксе) [c.113]

Физико-химическая характеристика реакции получения ацетилена из метана. При нагревании метана и других углеводородов до очень высоких температур (пиролиз) образуется газовая смесь, в которой содержатся водород, этилен и другие олефины, ацетилен и высшие ацетиленовые углеводороды, ароматические углеводороды и непрореагировавший метан. Получается также сажа. Многочисленность продуктов указывает, что этот дроцесс сложный. Он включает, очевидно, ряд реакций, протекающих как параллельно, так и последовательно. Выделим из них реакцию образования ацетилена [c.250]

От температуры и времени контакта зависит и образование диеновых и ацетиленовых углеводородов. Первые начинают образовываться около 600 °С, причем выход бутадиена ввиду его склонности к дальнейшей полимеризации и циклизации достигает максимума 4—5 вес.% при 800—850 °С и малом времени контакта. Содержание ацетилена в газе растет с повышением температуры, и его выход при пиролизе бензина при 800, 880 и 950 °С достигает соответственно 0,5—1, 2—3 и 6—8%. Поэтому высокотемпературный пиролиз ( 1000°С) можно использовать для совместного получения этилена и ацетилена, а пиролиз при 1200—1600 °С — лишь для целевого производства ацетилена. [c.49]

Катализаторы типа молибдата кобальта применяют для удаления ацетиленовых соедпнений из газов пиролиза — обычно после выделения ароматических углеводородов и кислотных газов. Промышленный процесс чаще всего проводят при следующих условиях давление 5,2—15,7 ати, температура 177—316°, объемная скорость 500—1000 час . Для повышения избирательности гидрирования ацетиленовых углеводородов и снижения скорости образования полимерных отложений во время реакции к поступающему газу добавляют водяной пар. По мере образования полимерных отложений активность катализатора постепенно снижается и, в конце концов, необходимо его регенерировать. Снижение активности можно компенсировать, прогрессивно повышая температуру процесса. Катализатор в известной мере отравляется небольшими количествами сернистых соединений, содержапщ-мися в газе, но вредное влияние серы можно также устранить повышением температуры процесса. Загрязненный катализатор регенерируют (обычно носле 4—6 недель работы) обработкой водяным паром или смесью водяного пара с воздухом и последующим восстановлением водородом при 40U— [c.344]

Эти заключения подтверждаются данными о получаемых в экспериментах составах продуктов крекинга и пиролиза углеводородов. В процессах крекинга, проводимых при температурах 550 °С и ниже, не наблюдают образования ацетиленовых или кумулированных диеновых углеводородов, но получают небольшие (из-за кинетических, не термодинамических ограничений) количества сопряженных диенов. При высокотемпературном пиролизе в продуктах содержатся значительные количества диенов-1,3 и появляются ощутимые количества ацетилена и аллена. Поэтому термодинамически вероятно образование и олефинов продуктов, обедненных водородом, через сопряженные диены. , [c.223]

Ароматические углеводороды, образующиеся при пиролизе алифатического и нафтенового сырья, достигают высоких концентраций липхь при сравнительно больших глубинах превращения. Они являются вторичными продуктами пиролиза. В образовании ароматических углеводородов принимают участие также низшие олефины, диены и ацетиленовые углеводороды по реакциям диенового синтеза. [c.280]

В настоящее время ацетилен получается в промышленности также из парафиновых углеводородов (метана, этана, бутана) или легких нефтяных погонов. Основным условием образования ацетилена из метана является кратковременное, исчисляемое долями секунды пребывание исходного углеводорода в реакционной зоне при высокой температуре (1400—1600 °G) и последующее резкое охлаждение газовой смеси- Необходимая для протекания реакции высокая температура может быть создана электрической дугой (в этом случае процесс шЗыва хся электрокрекингом) или сжиганием части исходного или какого-либо другого углеводорода в кислородном или воздушн-ом пламени (процесс, называемый термоокислительным пиролизом). Во всех случаях в результате реакции образуется сложная газовая смесь, содержащая наряду с ацетиленом непрореагировавшие исходные углеводороды, этилен, водород, высшие ацетиленовые углеводороды, сажу и другие соединения. Чистый ацетилен выделяется обычно из этой смеси в результате серии последовательных операций с помощью селективных растворителей. [c.387]

Разложение 2-метилнентена-2 является наименее селективной стадией процесса получения изонрена из пропилена. Как и в любом другом процессе высокотемпературного крекинга, выход целевого продукта сопровождается образованием многочисленных побочных продуктов. Наряду с изопреном и метаном, нри пиролизе 2-метил-нентена-2 образуются предельные и непредельные углеводороды Сз—Сд, дивинил и пентадиены, ароматические углеводороды. В условиях термической реакции нри температуре около 800 °С образуются ацетиленовые углеводороды, являющиеся ядами для катализатора стереоспецифической полимеризации изопрена. Таким образом, основной задачей при разработке технологии третьей стадии рассматриваемого процесса являлось обеспечение максимально возможного выхода изопрена, сопровождающегося минимальным образованием вредных примесей, осложняющих очистку мономера. Поскольку две первые стадии протекают с достаточно высоким выходом целевых продуктов, эффективность процесса в целом определяется показателями стадии разложения 2-метилпентепа-2. Как было уже упомянуто выше, термический крекинг последнего не обеспечивает [c.185]

Реализация метода синтеза изопрена из пропилена стала возможной лишь после того, как была открыта реакция инициируемого крекинга 2-метилпентена-2 в присутствии бромистого водорода [10, 60]. Применение гомогенного инициатора позволило снизить температуру крегинга изогексена на 100—125 °С, исключив тем самым опасность образования ацетиленовых углеводородов. Одновременно возрастает конверсия исходного сырья и выход изопрена (табл. 31). По данным, полученным на опытной установке НИИМСК, конверсия 2-метилпентепа-2 за проход составляет при пиролизе 30,5%, при инициированном крекинге 70%, селективность реакции соответственно 38,7 и 50 вес. % [45]. Наиболее высокие показатели процесса, судя по данным разных авторов [10, 60—63], получены нри температуре 675 °С, времени контакта 0,3—0,4 с и мольном соотношении ызо-СеН з НзО НВг 1 5 0,06. В этих условиях выход изопрена на пропущенное сырье составляет 33—35% нри селективности реакции 55—56%. Одновременно образуются следующие продукты реакции (примерный выход в мол. %) метан — [c.186]

В процессе пиролиза 2-метилпентена-2 не образуется углеводородов, спо1брбных затруднить выделение изопрена и непревращенного изогексена, возвращаемого на стадию разложения, путем образования соответствующих азеотропов [8, 10]. Выше уже упоминалось, что при 675 °С ацетиленовые углеводороды не образуются. В связи с этим для выделения изопрена нет необхоцимости прибегать к экстрактивной ректификации. Изопрен концентрации около 97%, пригодный для полимеризации, может быть выделен четкой ректификацией на колонне, состоящей из двух частей (в каждой 96 тарелок, высота 54 м). В качестве побочных продуктов выделяют фракцию, содержащую изобутилен и 2-метилбутен-1, фракцию, содержащую 2-метил-бутен-2 и пиперилен, и, наконец, фракцию гексадиенов и тяжелых углеводородов. [c.196]

Знаменский и Франк-Каменецкий [174] исследовали стадийность процесса СН4 -> QHa С при высоких температурах и нашли, что количественно образованию углерода при пиролизе метана предшествует образование ацетилена. При этом выход ацетилена определяется оптимальными условиями, находимыми из условий образования и распада gHj. Последняя стадия процесса jHa С подтверждается также и хорошо известной ацетиленовой теорией образования углерода из углеводородов. [c.131]

Интерес к совместному диспропорционированию бутена-2 и изобутилена обусловлен возможностью получения изоамиленов — сырья для синтеза изопрена. По сравнению с описанным выше способ, рассматриваемый в настоящем разделе, имеет как преимущества, так и недостатки. В нем привлекает возможность использования фракции углеводородов С4 — побочного продукта производства этилена пиролизом нефтяного сырья. Эта фракция после извлечения бутадиена-1,3 содержит бутен-2 и изобутилен в необходимом для диспропорционирования соотношении. Определенным преимуществом совместного диспропорционирования бутена-2 и изобутилена является также более выгодное термодинамическое равновесие, чем в случае пропилена и изобутилена. С другой стороны, фракцию С4 требуется предварительно очищать от диеновых и ацетиленовых углеводородов, отрицательно влияющих на катализатор диспропорционирования. Еще один недостаток— возможность изомеризации бутена-2 в бутен-1 и последующего совместного диспропорционирования этих н-бутиленов, приводящего к образованию пентена-2 — нежелательной примеси к изоамиленам. [c.151]

С накоплением экспериментальных данных стала очевидной несостоятельность ацетиленовой теории как универсальной концепции крекинг-проце.сса. Непоправимый удар этой теории был нанесен в результате исследования крекинга гексана, в продуктах которого не было найдено ацетилена 15]. Ацетиленовая схема является частной, применимой для объяснения распада только некоторых предельных углеводородов (метан и др.) в условиях более высоких температур (пиролиз). Вместе с тем ацетилен, по-видимому, не является первичным продуктом распада, например, в случае распада этана он образуется из этилена. Следовательно, ацетиленовая теория, по существу, не объясняла образования первичных продуктов крекинга (кроме сл уч 3я пиролиза СН4). Сформулированная на незначительном экспериментальном материале, она, естественно, не смогла объяснить наблюдаемого разнообразия продуктов крекинга и уступила место другим теориям, а так называемый ацетиленовый механизм сохранил значение для понимания путей образования ароматики и конденсированных систем в условиях пиролиза углеводородов. [c.17]

Пиролиз нефти проводили при полезной мощности плазмотрона 10,5 кет, расходе сырья 105—55 г мин и расходе водорода 50 л1мин. Экспериментальные данные показывают, что при пиролизе бензина с увеличением температуры реакции от 1400 до 1650° К увеличивается концентрация ацетилена с 9 до 20 объемн. %, а содержание этилена уменьшается с 14,6 до 4,4 объемн. %. При этом общее превращение бензина увеличивается с 83 до 99%. Выход ацетилена и олефинов колеблется в пределах 75—85%. Удельный расход энергии составляет 4,2—6,0 квт-чЫг ацетилена и олефинов. Уменьшение тёмпературы реакций ниже 1400° К приводит к резкому снижению общего нревращения бензина до 53%. Увеличение температуры реакции до 1750° К в условий опыта приводит к снижению выхода ацетилена за счет образования сажи, при этом выход ацетилена и этилена уменьшается до 57%, а энергозатраты увеличиваются до 9 квт-чЫг ацетилена и олефинов. Содержание высших, ацетиленовых и олефиновых углеводородов (метилацетилен, аллен, дивинил) при увеличении температуры реакции с 1200 до 1570° К уменьшается незначительно, а при дальнейшем увеличении температуры происходит быстрое снижение выхода указанных примесей. Содержание пентадиена с увеличением тем пературы от 1200 до 1570° К снижается с [c.372]

Сварка черных металлов. Температура необходимого для сварки стали восстановительного пламени парафиновых углеводородов Сз — С4 значительно ниже, чем температура ацетиленового пламени. При использовании сжиженных газов возможно получить необходимые для сварки температуры только в листах малой толщины, для которых удельный теплоотвод от зоны плавления относительно невелик. Институтом электросварки им. Е. О. Патона разработана конструкция горелки, пригодной для сварки тонколистовой стали толщиной 0,5—2,5 мм. Общий вид этой горелки приведен на рис. 234. Она состоит из обычной ацетиленовой горе.чкиСУ-44/2, оборудованной никелевым наконечником 1 и никелевым же стержнем 4, снаружи никелевый наконечник подогревается пропан-кислородным пламенем, подаваемым по трубке 3. Предварительный подогрев смеси повышает температуру пламени. Повышению тем-. пературы пламени способствует также пиролиз пропана, совершающийся в наконечнике с образованием непредельных углеводородов и водорода, имеющих более высокие температуры горения, чем пропан или бутаны. Сварка относительно толстых стальных листов и других деталей возможна только в ацетиленово-кислородном пламени с температурой нейтрального пламени около 3100° С. [c.387]