Углеводороды, образование пиролизе

При нагревании до 500—700° углеводороды подвергаются пиролизу с разрывом молекулы на две или несколько частей меньшего размера. С увеличением длины цепи молекулы термическая устойчивость углеводородов снижается. Пиролиз парафиновых углеводородов сопровождается образованием непредельных углеводородов, водорода и предельных углеводородов меньшего молекулярного веса. [c.13]

Реакция термического разложения метана занимает особое место в высокотемпературной химии углеводородов. Это связано не только с тем, что метан является простейшим углеводородом, а природный газ — основным сырьем для получения ацетилена из углеводородов. Высокотемпературный пиролиз любых алифатических углеводородов, начиная с Са, можно представить как процесс образования более мелких углеводородных фрагментов, в результате последовательных превращений которых возникает ацетилен. Специфика реакции термического разложения метана состоит в том, что она должна обязательно включать дополнительные бимолекулярные стадии, в которых С 1-фрагменты, наоборот, образуют более высокомолекулярные Сг-фрагменты, являющиеся источником ацетилена. Промежуточными продуктами образования ацетилена оказываются те же соединения, что и ири пиролизе высших углеводородов. [c.654]

Получающиеся при конденсации циклоолефины легко дегидрируются до ароматических углеводородов. Этот так называемый диеновый синтез является одним из главных путей образования ароматических углеводородов при пиролизе. [c.178]

Ароматические углеводороды при пиролизе наиболее устойчивы. Характерно расщепление длинных боковых цепей с образованием ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями. Ме-тильная группа отщепляется с трудом, поэтому бензол и его метильные гомологи, особенно толуол, термически наиболее устойчивы. [c.222]

Таким образом, образование ароматических углеводородов при пиролизе является результатом большого числа реакций, вследствие чего трудно представить какую-либо единую схему их получения. [c.50]

Общую схему возможного образования ароматических углеводородов при пиролизе углеводородов других классов упрощенно можно представить в следующем виде. [c.50]

Реакции образования ароматических углеводородов при пиролизе весьма многообразны. В результате термической сополимеризации непредельных образуются циклоолефины, которые далее дегидрируются до ароматиче- [c.109]

МПа, В России, Западной Европе и Японии сырьем служит прямогонный бензин выход Э. ок. 30% с одновременным образованием значит, кол-ва жидких продуктов, в том числе ароматич. углеводородов. При пиролизе газойля выход Э. 15- 25%. В США осн. сырье - легкие алканы (этан, пропан, бутан), что обусловлено их высоким содержанием в прир. газе месторождений Северной Америки выход Э. ок. 50%. [c.496]

Деструкция с разрывом С—С-связей. Нитрилы алифатических кислот нормального строения при пиролизе в жидкой (420 °С, в автоклаве) или паровой (450—600 °С) фазе разлагаются с образованием смесей насыщенных и ненасыщенных нитрилов с прямой цепью и углеводородов Парофазный пиролиз пропионитрила при 686—765 °С в присутствии анилина в качестве газа-носителя, дает метан, водород и этилен . Полученные данные указывают на то, что наименее прочной связью в пропионитриле является С—С-связь в этильном остатке. [c.408]

Ароматические углеводороды при пиролизе метана и других парафинов низкого молекулярного веса образуются в результате вторичных реакций, описанных в главе 1. В первой стадии пиролиза метана получаются этилен, этан и ацетилен. При высоких температурах, низких давлениях и очень коротком времени реакции образование ацетилена из метана может быть основной реакцией, при этом около 50% метана превращаются в ацетилен. [c.193]

Абсорбционные спектры углеводородов, подвергающихся пиролизу при 1000° С, первоначально не имели характерных полос поглощения в видимой и ультрафиолетовой области спектра, но разработанный позднее метод непрерывной абсорбции в ультрафиолете позволил снимать спектры при увеличении длины волны и одновременном повышении температуры до тех пор, пока газы не станут желтыми, а при максимальной температуре в аппаратуре не начнется образование распыленных капель смолы. [c.205]

Если мы обратимся к механизму образования ароматических углеводородов при пиролизе, то здесь прежде всего придется поставить следуюш ий вопрос будет ли механизм во всех-случаях одним и тем же или для различных исходных продуктов будет иметь место и различный механизм реакции [c.18]

Крекинг нефти, проводимый при более высоких температурах пиролиз, см. стр. 168), приводит к образованию значительных количеств ароматических углеводородов. Впервые образование ароматических углеводородов при пиролизе нефти для получения нефтяного газа установили А. А. Летний (1878) и [c.412]

Термодинамически оптимальной температурой следует считать такую, при которой все другие процессы наименее вероятны. Очевидно, это будет в точке пересечения кривых устойчивости этана и ацетилена, т. е. при температуре 1227° К. При проведении аналогичных расчетов для других углеводородов показано, что термодинамически оптимальное значение температуры образования этилена падает по мере роста молекулярного веса углеводорода, подвергаемого пиролизу. При этом следует иметь в виду, что при пиролизе наряду с процессами дегидрирования типа (а) идут также процессы разрыва цепей по углероду [реакция типа (б) ] с образованием низших предельных углеводородов, например [c.29]

Впервые образование ароматических углеводородов при пиролизе нефти для получения нефтяного газа установили А. А. Летний (1878) и В. В. Руднев (1880). Пиролиз под давлением, — метод, [c.362]

Процесс пиролиза, представляющий собой разновидность крекинг-процесса, проводится при температуре 700° и выше и нормальном давлении. В этих условиях протекают реакции разложения, уплотнения и изомеризации молекул нефтепродуктов. Последовательность образования ароматических углеводородов при пиролизе может быть представлена следующей схемой [c.113]

Одним из основных методов получения газообразных непредельных углеводородов является пиролиз, т. е. нагревание нефтяного сырья при нормальном давлении и температуре 700° С и выше. Для пиролиза обычно применяются трубчатые печи непрерывного действия, обогреваемые топочными газами. Нефтяное сырье пропускается через теплообменники, в которых оно нагревается и испаряется. Пары пропускаются затем в реакционную камеру (печь), в которой происходит процесс пиролиза с образованием твердых (сажа), жидких и газообразных продуктов. Затем из газовой смеси выделяется этилен. , [c.60]

Реакции образования ароматических углеводородов при пиролизе весьма сложны. В упрощенном виде они могут быть представлены такой схемой [c.30]

Пламя предварительно смешанной горючей смеси. Пламя над горелкой Бунзена является типичным примером горения предварительно смешанной горючей смеси [66]. В производстве сажи приходится сталкиваться с разными сочетаниями диффузионного горения и горения предварительно смешанных горючих смесей [67]. Если общее число атомов кислорода в пламени превышает общее число атомов горючего компонента, в равновесных условиях весь углерод должен находиться в виде СО и СО , а твердый углерод должен отсутствовать. Однако свечение углерода наблюдается даже при достаточно большом избытке кислорода в пламени [68]. Так, при горении ненасыщенных углеводородов, таких, как этилен и бензол, образование сажи начинается в нижней части внутреннего конуса пламени при этом образуется светящаяся оболочка, имеющая четко очерченную наружную границу. Высота оболочки может достигать нескольких миллиметров. Если такое пламя заключить в сосуд, то светящаяся оболочка станет значительно толще, распространится довольно далеко в пламя и затем постепенно исчезнет. Это объясняется тем, что при горении некоторых видов углеводородов реакции пиролиза с образованием сажи идут значительно быстрее реакций окисления молекулярным кислородом. [c.64]

Одна из первых гипотез об образовании ароматических углеводородов как в первичной, так и в высокотемпературной смоле принадлежит М. Вертело. Исследуя полимеризацию ацетилена. Вертело получал ароматические углеводороды. На этом основании он утверждал, что ароматические углеводороды при пиролизе угля получаются также из ацетилена. Однако хорошо известно, что в газе пиролиза угля почти нет ацетилена, поскольку. [c.310]

В продуктах гидролитического пиролиза полипропилена, полученных в условиях ПГХ [41], в качестве основных компонентов идентифицированы углеводороды, образование которых также можно объяснить разрывом цепи макромолекул полипропилена, происходящим по закону случая. [c.39]

В результате глубокого расщепления углеводородов и вторичных процессов, образования новых соединений получают газообразные непредельные и ароматические углеводороды. Газы пиролиза (до 50%) содержат этилен, пропилен, бутадиен и др., а жидкие продукты — ароматические углеводороды, образующиеся в результате протекания следующих реакций [c.314]

Прп воздействии высоко температуры на газообразные парафиновые углеводороды их объем увеличивается в результате образования новых ве-1цеств. В первую очередь протекают реакции крекинга и получаются олефины и парафины с числом углеродных атомов, меньшим, чем в исходных углеводородах. Исключение представляют метан и этан. Этан, как уже было сказано, претерпевает преимущественно дегидрирование с образованием этилена и водорода. Метап, наиболее нрочпый газообразный углеводород, нрн пиролизе в производственных условиях оказывается стабильным до. 500. ( днако при длительном воздействии теила (в проиыпгленпых процессах этого никогда не бывает) он расщепляется уже при низкой температуре (табл. 68 [421). [c.75]

Нами проведено исследование по выяснению основного элемента структуры ядра уравнения (1)—скорости превращений углеводородов при пиролизе на примере образования первичных продуктов распада углеводородов парафинового ряда. Теоретически и экспериментально установлено [2], что часть первичных продуктов распада парафинов — олефииы оказывают существенное тормозящее действие на распад исходного сырья, наряду с чем инициируется их разложение. Игнорирование этих сильных эффектов, без сомнения, являлось одной из основных причин привлечения эмпирических уравнений при моделировании процесса пиролиза. [c.131]

Тропш й Эглов в 1935 г. показали, что при пиролизе углеводородов образование углерода может произойти за очень короткое время. 0 ни пропускали чистые углеводороды через обогреваемую трубку диаметром 0,3 мм. За время контакта около 0,5-10 с при температуре 1400 °С этан превращался в этилен, ацетилен и твердый стекловидный углерод, характерный для поверхностных реакций. При взрывах в закрытых сосудах образование углерода заканчивалось менее чем за 10- с [81]. Это время следует сопоставить с временем прохождения газовых смесей через зону предварительного нагревания при атмосферном давлении, которое для температур между 500 и 1000 °С равно 10- —10- с [82]. Таким образом, образование углерода происходит за очень короткое время, т. е. время пребывания сходных и промежуточных продуктов в тех или иных зонах пламен гомогенных смесей (и тем более диффузионных пламен) достаточно для протекания реакций образования углерода. [c.136]

Брукс 1[8] и ряд других авторов высказывали мнение об особой роли ароматических углеводородов, предварительно образующихся из исходных органических веществ в процессах углеобразования. Обоснованием такой точки зрения явились хорощо известные факты каталитической ароматизации углеводородов [14] и образование бензола и других ароматических углеводородов при пиролизе органических веществ самых различных классов [45, 46], а также сравнительная легкость образования углистого вещества и смол в результате дегидроконденсации бензола и других ароматических углеводородов. Было отмечено, что кроме бензола [8] углеобразующим материалом могут быть нафталин и антрацен [10], а также сложные ароматические углеводороды с непредельными связями [12]. В условиях сажеобразова-ния при частичном окислении исходных углеводородов в продуктах реакции спектроскопически обнаружены еще более высокомолекулярные полициклические структуры [35, 47—49]. [c.267]

Образование больших количеств ароматических углеводородов при пиролизе циклогексановых углеводородов является, очевидно, результатом вторичных превращений диеновых углеводородов, получаемых после первичного раопада. [c.9]

Важным фактором, влияющим на характер превращений углеводородов при пиролизе, является давление. Естественно, повышенные давления не могут благоприятно отражаться на реакциях тер мической деструкции, протекающих с увеличением числа молей. Повышенное давление, наоборот, благоприятствует реакциям уплотнения, приводящим к образованию жидких углеводородов, а также к увеличению коксообразования. Таким образом, снижение парциальных давлений углеводородов должно благоприятно отражаться на результатах процесса пиролиза. На практике же при проведении пиролиза мы неизбежно имеем дело с некоторым превышением атмосферного давления, связанным с сопротивлением в аппаратах пиролизной установки. Возникает необходимость снижения парциального давления углеводородов в зоне пиролиза разбавлением инертными газами (обычно водяным паром). Водяной пар в настоящее время широко применяется для разбавления продуктов пиролиза. Преимуществом водяного пара является то, что будучи введенным в сравнительно небольших количествах (50—100 /) от веса сырья), обладая не- [c.11]

Согласно некоторым опубликованным в печати данным, в Англии начиная с 1941 г. работала промышленная установка, а с 1940 г. около Манчестера началось строительство завода производительностью до 100 ООО т в год по получению ароматических углеводородов методом пиролиза нефтяных продуктов или сланцевых смол. Работа велась согласно так называемому Катарол-процессу, основанному на ряде патентов Вейцмана. О процессе известно лишь, что работа ведется при температуре 630—680°, при объемной скорости 0.05—0.5, причем получаемый продукт (с выходом около 50%) может содержать до 95% ароматики. Кроме того, получаются ценные газообразные продукты. Относительно применяемого катализатора ничего не говорится. Упоминается лишь, что медь, будто бы, уменьшает коксообразование и позволяет снизить темпера-туру реакции образования ароматических углеводородов. [c.16]

Поскольку при высокой температуре реакции пиролиза свойства исходного сырья, как это следует из ряда работ, мало влияют на выходы ароматики, некоторые авторы пытались предложить единый механизм образования ароматических углеводородов при пиролизе. [c.18]

При переработке нафтенов выход на сырье суммы С3Н4 и С2Н2 получается несколько меньше, чем при переработке парафинов, и значительно увеличивается выход тяжелых продуктов. Ароматические углеводороды при пиролизе дают мало газа, много сажи и способствуют образованию кокса. Так, при переработке бензола примерно 20% его остается неразложенным, 50% переходит в жидкие и твердые продукты, а остальные 30% дают примерно равное количество ацетилена, окиси углерода и других побочных продуктов. При переработке олефинов получаются примерно те же выходы, как и при переработке парафинов, но выход жидких побочных продуктов больше. [c.159]

Вопе и oward утверждают также, что ацетилен при сравнительно низких температурах проявляет сильное стремление к полимеризации в бензол в тех случаях, когда ацетилен является главным первичным продуктом разложения другого углеводорода (например, этилена), всегда имеет место вторичное образование ароматических углеводородов при относительно низких температурах. Отсюда понятно, что ацетилен может рассматриваться, как промежуточный про-дукт для получения ароматических углеводородов посредством пиролиза. [c.80]

Mailhe и Renaudie изучали процесс образования жидких углеводородов путем пиролиза пропилена в присутствии силикагеля результаты опытов, проводившихся ри 650 и 700°, показали, что в жидком конденсате содержатся низкокипящие олефины, бензол, толуол и т-ксилол, а также более сложные полициклические ароматические углеводороды. [c.85]

Синтез высших углеводородов при пиролизе олефинов вероятно прежде всего обусловливается простой полимеризацией, с образованием высшего олефина. Так, при термической обработке этилена получается бутилен, а изобутилен дает диизобутилен. Однако, полимеризованный олефин может различным -путями подвергнуться рагшожению, усложняя таким образом состав продуктО Б реакции. Саханов и Тиличеев показали, что процесс полимеризации олефиновых углеводородов с образованием высших олефинов с точки зрения термодинамики может иметь -место до- 500°. Этим процессом, несомненно-, можнс объяснить тот факт, что- при тер мическом разложен-ии олефинов- образуются соединения с большим числом, углеродных ато-мов в моле-куле, чем у исходны веществ. Работы Ипатьева и других подтвердили то положение, что применение высоких давлений, как и следовало ожидать, благоприятствует процессу полимеризации. [c.94]

Дальнейшее исследование, касающееся образования ароматических углеводородов путем пиролиза этан-пропановых смесей, принадлежит Davidson который изучил влияние различных катализаторов на процесс разложения. За исключением железа никеля и кобальта, другие металлы не оказывают заметного каталитического влияния на реакцию. Так-же не оказывает o oi6oro влияния и изменение характера поверхности. Железо, никель и кобальт оказались отрицательными катализаторами для реакции образования ароматических углеводородов, причем эти катализаторы в значительной степени ускоряют разложение газообразных углеводородов на уголь и водород. [c.191]

Недавно проведено интересное исследование механизма пиролиза ацетилена, приводящего к образованию ароматических углеводородов [68]. Образование смесей ароматических углеводородов при пиролизе ацетилена было предметом многих исследований, начинаясработ Бертло [69]. Предположения о механизме пиролиза исходили из возможного образования тех или иных фрагментов при разложении молекулы ацетилена на свободные радикалы. С другой стороны было известно, что при пиролизе ацетилена образуется диацетилен, наряду с вииилацетиленом [5, 21, 70]. [c.17]

Таким образом, новый механизм предполагает, чТо образование ароматических углеводородов нри пиролизе ацетилена происходит не путем распада ацетилена на свободные радикалы, а через промежуточные соединения диацетилен и циклогексадиенин (А). [c.18]

Пиролизу могут подвергаться и смеси углеводородов. Например, пиролиз смеси бензола и пирена приводит к образованию 1-фенил-пирена, 3-фенилпирена и 2,3-(о-фенилен)-пирена XVI [c.177]

Добрянс кий я Наметкин, изучая образование ароматических углеводородов при пиролизе нефти, также находят, что расщепляются высокомолекулярные гомологи бензола с длинной боковой цепью. [c.311]

В зависимости от температуры, давления и скорости нагревания пиролиз других углеводородов метанового ряда протекает также с образованием углерода и водорода или углеводородов измененной структуры и радикалов. Следует отметить, что из-за относительно меньшей теплоустойчивости гомологов метана по сравнению с теплоустойчивостью самого метана с увеличением содержания в природных газах тяжелых углеводородов при пиролизе образуется больше дисперсного углербда. [c.23]

Плазмохимическим превращениям в неравновесных условиях посвящен ряд работ. В тлеющем разряде изучено получение гидразина окисление азота диссоциация углекислого газа разложение этилена синтез синильной кислоты, образование озона восстановление тетрахлорида титана водородом и др. В СВЧ-разряде проводили такие процессы, как пиролиз алифатических углеводородов образование углеводородов из окиси углерода и водорода синтез соединений вида 5р40 получение хлора окислением хлористого водорода окисление сернистого ангидрида и др. [3]. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология