Гидроперекиси в реакциях эпоксидирования

Изучена реакция. эпоксидирования 2,3-диметил-2-бутена гидроперекисью трет-бутила в присутствии резината молибдена. Найдены условия, позволяющие получать окись ДМБ с количественным выходом иа прореагировавшие олефин и гидроперекись, [c.23]

Изучена реакция эпоксидирования бутадиена-1,3 гидроперекисью изопропилбензола в присутствии резината молибдена. Предложены условия проведения реакции, при которых конверсия гидроперекиси составляет 95,2%, выход моноокиси бутадиена-1,3 на разложенную гидроперекись — 93,4 мол.%. [c.34]

Изучена реакция эпоксидирования бутадиена-1,3 гидроперекисью изопропилбензола в присутствии резината молибдена. Найдены лучшие условия синтеза, позволяющие получить выход моноокиси бутадиена-1,3 93 мол.% на разложенную гидроперекись. Определена сравнительная реакционная способность пропилена, бутадиена, изобутилена в реакции эпоксидирования. [c.135]

На стадии эпоксидирования продукт со стадии окисления смешивается с пропиленом и катализатором (0,6 мол.% нафтената молибдена в расчете на гидроперекись). Реакция проводится при 100—130 °С и давлении от 18 до 71 кгс/см (1,76—6,96 МН/м ) в зависимости от температуры. Продолжительность реакции 0,3— 3 ч, мольное отношение пропилен гидроперекись от 2 1 до 6 1. Полученная после эпоксидирования реакционная масса разделяет- [c.294]

В продуктах реакции присутствуют в небольших количествах кислоты и бензальдегид. Перед использованием в процессе эпоксидирования гидроперекись укрепляют под вакуумом до концентрации 20—30% (масс.). [c.195]

МПа в течение 6 ч. За это время около 10 % этилбензола превращается в гидроперекись. Одновременно образуется некоторое количество а-фенилэтанола и ацетофенона. Полученный оксидат подается чер з охлаждающее устройство в колонну эпоксидирования 2, куда поступает также свежий и возвратный пропилен. Эпоксидирование протекает при ПО °С и давлении 2,1 МПа в присутствии катализатора, в качестве которого используются нафтенаты молибдена и натрия в соотношении 2 1. Продолжительность нахождения реакционной смеси в зоне реакции составляет 1,5 ч, за это время достигается практически полная конверсия этилбензола в гидроперекись. Селективность окисления по окиси пропилена составляет 75 %. Около 10 % гидроперекиси превращается в аце-тофенон и одновременно образуется 1 % фенола. [c.196]

Эпоксидирование олефинов (V, 307). Опубликована методика эпоксидирования олефинов гидроперекисью грег-бутила, катализируемого М. г. [2], Для этой реакции получены кинетические данные [3], Предполагают, что механизм реакции включает 1) обратимое образование комплекса катализатора с гидроперекисью, 2) обратимое ингибирование этой реакции одновременно образующимся спиртом и 3) реакцию комплекса гидроперекись — М, г, с олефином с образованием эпоксида и в качестве побочного продукта реакции спирта. [c.345]

Для этой реакции рекомендованы температура 80—130 °С, катализатор-—нафтенат молибдена (0,001—0,006 моль на 1 моль гидроперекиси), избыток пропилена (2—6 моль на 1 моль гидроперекиси) и время контакта 0,3—2 ч, зависящее от температуры и количества катализатора. Для поддержания реакционной массы в жидком состоянии необходимо повыщенное давление (20—70 ат). В этих условиях выход а-окиси достигается 95% по пропилену и 80—90% по гидроперекиси этилбензола, причем побочно образуются продукты разложения гидроперекиси, в том числе фенилметилкарбинол. Общий выход последнего, считая на гидроперекись, составляет 98% при ее 99%-ной конверсии. Реакционная масса со стадии эпоксидирования поступает на разделение. При этом процессе выделяют непревращенный пропилен, возвращаемый на эпоксидирование, щелевую окись пропилена, непревращенный этилбензол, возвращаемый на синтез гидроперекиси, и остаток, состоящий главным образом из фенилметилкарбинола и ацето-фенона. [c.565]

Механизм и условия этой реакции рассмотрены раньше (стр. 470) побочно образуются соответствующий спирт и кетон. Выделять гидроперекись в концентрированном виде оказалось нецелесообразным, и получают 10—20%-ный ее раствор в исходном углеводороде, который служит растворителем при эпоксидировании. [c.529]

Более обстоятельно эпоксидирование хлористого аллила исследовано в работах [128, 131]. Ранее сделанный вывод о необходимости поддержания молярного соотношения хлористый аллил гидроперекись, равного 10—20 1, подтверждается также авторами указанных статей. Согласно данным работы [131], реакцию необходимо проводить обязательно в отсутствие растворителя. Как видно из табл. 18, селективность эпоксидирования заметно зависит как от типа молибденового катализатора, так и от его концентрации. Выход продукта рассчитан на прореагировавшую гидроперекись. [c.54]

Кинетические закономерности реакции эпоксидирования можно проиллюстрировать на примере системы гидроперекись этилбензола — пропилен при использовании в качестве катализатора резината молибдена [46, 47]. Скорость накопления окиси пропилена пропорциональна концентрации резината молибдена и пропилена в первой степени. Резинат молибдена взаимодействует с получающейся в начальный момент времени окисью пропилена, образуя диоксобис(пропанди-ол-1,2-ат) молибдена (К1), который и является истинным катализатором эпоксидирования, причем в реакции каталитического разложения гидроперекиси этилбензола К1 обладает меньшей активностью, чем резинат молибдена. Продукты — спирт и окись пропилена — приводят к конкурентному ингибированию суммарной реакции эпоксидирования за счет образования кинетически пассивных комплексов этих соединений с катализатором. [c.194]

Реакцию эпоксидирования проводят при мольном отношении циклооктадиен-1,5 гидроперекись циклооктила, равном (2—3) 1, температуре 90 °С и в присутствии молибденсодержащего [c.137]

Как было показано (см. рис. 2), реакция эпоксидирования олефинов относится к самоингибирующимся реакциям. Ингибирование продуктами реакции — спиртами и водой — объясняется тем, что последние способны за счет неподеленной нары электронов кислорода гидроксила образовывать с катализатором каталитически неактивные комплексы с относительно малыми константами диссоциации. Концентрация каталитически активного комплекса катализатор-гидроперекись уменьшается по мере протекания реакции и накопления продукта реакции — спирта. При этом наблюдается снижение скорости процесса, т. е. так называемое явление конкурентного ингибирования, происходит конкуренция между молекулами гидроперекиси и ингибитора за образование комплекса с катализатором. [c.270]

Интересно сопоставление окислительной способности алкилароматических гидроперекисей в зависимости от заместителя в кольце. Так, в реакции эпоксидирования 2-октена при 80,5° С через 15 мин. конверсия ГПК составляет 60%, тогда как гидроперекись п-нитрокумила конвертируется на 83%. Введение электроно- [c.29]

Можно применять предварительное переокисление циклогекса-нола в присутствии СаСОд и перекиси циклогексанона при 120 °С, а также реакцию с пропиленом в присутствии фталевого ангидрида [65]. Наконец, можно окислять пропилен совместно с органическим соединением, способным образовывать гидроперекись (насыщенный углеводород, алкилбензол, карбонильное соединение), например, при 80 С и 50 кгс/см2 совместно с ацетальдегидом, который переходит в уксусную кислоту[66]. Прямое эпоксидирование пропилена осуществляют с помощью EjO 2 при 50—70 °С в присутствии уксусной кислоты и кремнефосфорной кислоты [67]. [c.80]

Ния. Соотношение олефин гидроперекись можМо изменять в пределах 2—6 моль/моль. Эпоксидирование пропилена ведут в среде растворителя, природа которого, как правило, не влияет на избирательность реакции. По экономическим соображениям применяют растворитель, непосредственно связанный с данной системой — этил-бензол или метилбензиловый спирт, побочно образующийся на стадии эпоксидирования. Из продуктов второй стадии извлекают окись пропилена и метилбензиловый спирт. Последний затем направляют на третью стадию — дегидратацию спирта в стирол [c.167]

Окисление циклогексена в присутствии фталоцианина дает с хорошим выходом гидроперекись циклогексенила. к реакционной смеси добавить молибденсодержаш,ий катализатор, то будет протекать эпоксидирование циклогексена. Поскольку циклогексенол в этих условиях легко окисляется, то среди продуктов реакции содержится довольно много циклогексенона [135] ОгН ОН О [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология