Пропилен гидроперекисями

Пропилен, гидроперекись циклогек-сена [c.129]

На стадии эпоксидирования продукт со стадии окисления смешивается с пропиленом и катализатором (0,6 мол.% нафтената молибдена в расчете на гидроперекись). Реакция проводится при 100—130 °С и давлении от 18 до 71 кгс/см (1,76—6,96 МН/м ) в зависимости от температуры. Продолжительность реакции 0,3— 3 ч, мольное отношение пропилен гидроперекись от 2 1 до 6 1. Полученная после эпоксидирования реакционная масса разделяет- [c.294]

Всеобщее внимание привлекли публикации и патенты [74—8 il, в которых описан метод одновременного получения окиси пропилепа и стирола. В этом процессе исходными продуктами являются этилбензол и пропилен. Этилбензол при 130 °С и давлении около 3,5 кгс/см в присутствии катализатора нафтената молибдена под воздействием кислорода превращается в гидроперекись а-этилбен-зола. При одноразовом проходе конверсия достигает 13%, а выход — 84%. Из гидроперекиси а-этилбензола при взаимодействии с пропиленом при 110 °С в присутствии нафтената молибдена образуются фенилметилкарбинол и окись пропилена. В результате отщепления воды от фенилметилкарбинола получается стирол. При использовании в качестве катализатора двуокиси титана и температурах 182— 282 С (оптимально 200—250 С) выход стирола составляет 80—95%. [c.82]

I — пропилен II — гидроперекись III — катализатор IV — возврат пропилена [c.196]

Процесс получения фенола и ацетона включает алкилирование бензола пропиленом, окисление изопропилбензола кислородом воздуха в гидроперекись и расщепление последней на фенол и ацетон 1132, 149, 150]. Автоокисление проводится в жидкой гомогенной фазе при 85—130° С в присутствии катализаторов и различных добавок или в щелочной эмульсии. [c.260]

МПа в течение 6 ч. За это время около 10 % этилбензола превращается в гидроперекись. Одновременно образуется некоторое количество а-фенилэтанола и ацетофенона. Полученный оксидат подается чер з охлаждающее устройство в колонну эпоксидирования 2, куда поступает также свежий и возвратный пропилен. Эпоксидирование протекает при ПО °С и давлении 2,1 МПа в присутствии катализатора, в качестве которого используются нафтенаты молибдена и натрия в соотношении 2 1. Продолжительность нахождения реакционной смеси в зоне реакции составляет 1,5 ч, за это время достигается практически полная конверсия этилбензола в гидроперекись. Селективность окисления по окиси пропилена составляет 75 %. Около 10 % гидроперекиси превращается в аце-тофенон и одновременно образуется 1 % фенола. [c.196]

С начала 50-х годов ведущее место в мировом производстве фенола стала занимать кумольная схема, впервые осуществленная в промышленном масштабе в Советском Союзе. При суммарной мощности мирового производства фенола 2,9 млн. т (по данным 1970 г.) доля этого метода составляла более 90%. Технологическая схема включает стадии алкилирования бензола пропиленом с получением изопропилбензола (кумола), жидкофазного окисления кумола воздухом в гидроперекись с разложением последней на фенол и ацетон Других побочных продуктов и отходов в схеме нет. Расход бензола для получения 1 т фенола не превышает 950 кг. [c.235]

С этими процессами должен конкурировать процесс получения фенола через гидроперекись кумола. Согласно многим высказываниям, преимущество последнего процесса заключается в том, что сырьем для него служит только бензол (пропилен требуется для производства ацетона). Однако это преимущество не следует переоценивать. Аналогичные аргументы могут быть приведены и в пользу процесса Рашига, который тем не менее имеет второстепенное значение в производстве фенола вследствие ряда технических трудностей, связанных с большими затратами. [c.410]

Первой ступенью в процессе производства фенола и ацетона через гидроперекись кумола является получение кумола путем взаимодействия бензола с пропиленом. [c.410]

Пропилен (I), гидроперекись этилбензола (11) Окись пропилена (III), метилбензиловый спирт Нафтенат молибдена в этилбензоле, 15— 70 бар, 80—130° С, 1 11=2 6 (мол.). Конверсия I в 111—95% [791]. См. также [792, 459] Тетра- или парамолибдаты пиридина жидкая фаза, 97° С, 2 ч. Выход III по I - 34%, селективность по III 97% [793] [c.534]

Недавно был разработан новый метод получения стирола, на первой стадии которого этилбензол окисляют в гидроперекись при температуре 130°С и давлении 0,5 МН/м (5 атм). Степень конверсии этилбензола составляет 13%, выход гидроперекиси — 85%. Раствор гидроперекиси этилбензола упаривают до концентрации 35% и обрабатывают при температуре ПО°С пропиленом в присутствии нафтената вольфрама или молибдена. При этом образуются окись пропилена (стр. ИЗ) и фенилметилкарбинол, который на третьей стадии подвергают дегидратации [c.103]

Для этой реакции рекомендованы температура 80—130 °С, катализатор-—нафтенат молибдена (0,001—0,006 моль на 1 моль гидроперекиси), избыток пропилена (2—6 моль на 1 моль гидроперекиси) и время контакта 0,3—2 ч, зависящее от температуры и количества катализатора. Для поддержания реакционной массы в жидком состоянии необходимо повыщенное давление (20—70 ат). В этих условиях выход а-окиси достигается 95% по пропилену и 80—90% по гидроперекиси этилбензола, причем побочно образуются продукты разложения гидроперекиси, в том числе фенилметилкарбинол. Общий выход последнего, считая на гидроперекись, составляет 98% при ее 99%-ной конверсии. Реакционная масса со стадии эпоксидирования поступает на разделение. При этом процессе выделяют непревращенный пропилен, возвращаемый на эпоксидирование, щелевую окись пропилена, непревращенный этилбензол, возвращаемый на синтез гидроперекиси, и остаток, состоящий главным образом из фенилметилкарбинола и ацето-фенона. [c.565]

При эпоксидировании пропилена гидроперекисью трет-бутила сырьем являются пропилен и изобутан Гидроперекись трет-бу-тила получается окислением изобутана при 120—130°С и 30— 50 кгс/см (2,94—4,9 МН/м ). Степень превращения изобутана в гидроперекись составляет 15—20% за проход. Эпоксидирование пропилена гидроперекисью грег-бутила осуществляется при 130 °С и 20—40 кгс/см (1,96—3,92 МН/м ) в присутствии катализатора. [c.295]

По этому процессу сначала пропиленом алкилируют бензол затем получаемый изопропилбензол окисляют воздухом, в присутствии катализатора, в гидроперекись изопропилбензола. Это соединение под действием минеральных кислот разлагается, образуя почти теоретическое количество фенола и ацетона. [c.135]

Пропилен, гидроперекись циклогек- ила Продукты окисления (I) В2О3 в СН3СООН, в атмосфере N3, 110° С, 2 ч. Омылением 1 получают циклогексанон (выход 93%) и диацетаты пропиленгликоля (выход 73%) [544] [c.145]

Пропилен, гидроперекись циклогексена Продукт присоединения (1) В2О3 в присутствии уксусной кислоты, 110° С, 2 ч. Последующий гидролиз I приводит к образованию моно- и диацетата пропиленгликоля, циклогексилацетата и циклогексанола [357] [c.129]

Кристаллы графита Пропилен, гидроперекись диклогек-сила Окисленные кристаллы графита Окисление разли Продукты окисления (I) В или Мо [543] чными окислителями В2О3 в СН3СООН, в атмосфере N3, 110° С, 2 ч. Омылением I получают циклогексанон (выход 93%) и диацетаты пропиленгликоля (выход 73%) [544] [c.145]

Можно применять предварительное переокисление циклогекса-нола в присутствии СаСОд и перекиси циклогексанона при 120 °С, а также реакцию с пропиленом в присутствии фталевого ангидрида [65]. Наконец, можно окислять пропилен совместно с органическим соединением, способным образовывать гидроперекись (насыщенный углеводород, алкилбензол, карбонильное соединение), например, при 80 С и 50 кгс/см2 совместно с ацетальдегидом, который переходит в уксусную кислоту[66]. Прямое эпоксидирование пропилена осуществляют с помощью EjO 2 при 50—70 °С в присутствии уксусной кислоты и кремнефосфорной кислоты [67]. [c.80]

Пиз и Манро [6] исследовали медленное окисление смеси пропана с кислородом при 400° и атмосферном давлении с целью обнаружения первичных продуктов окисления. Отношение кислорода к пропану было довольно высоким (от 1 1 до 3 ]) из органических продуктов реакции основными были пропилен, гидроперекиси, альдегиды и некоторое количество этилена. Гидроперекись имела состав, отвечаюишй приблизительно формуле СНзСН(ОН) (ООН), и при разложении давала формальдегид. Даже при таких мягких условиях реакции происходил в значительной степени разрыв углеродной цепи. [c.71]

Кинетические закономерности реакции эпоксидирования можно проиллюстрировать на примере системы гидроперекись этилбензола — пропилен при использовании в качестве катализатора резината молибдена [46, 47]. Скорость накопления окиси пропилена пропорциональна концентрации резината молибдена и пропилена в первой степени. Резинат молибдена взаимодействует с получающейся в начальный момент времени окисью пропилена, образуя диоксобис(пропанди-ол-1,2-ат) молибдена (К1), который и является истинным катализатором эпоксидирования, причем в реакции каталитического разложения гидроперекиси этилбензола К1 обладает меньшей активностью, чем резинат молибдена. Продукты — спирт и окись пропилена — приводят к конкурентному ингибированию суммарной реакции эпоксидирования за счет образования кинетически пассивных комплексов этих соединений с катализатором. [c.194]

Второе место по объему потребления бензола занимает синтез фенола. Фенол является одним из старейших производных бензола. Известно не-ско.лько методов получения фенола пз бензола. Новейший пз них — производство фенола через кумол и гидроперекись кумола. Дальнейший рост мощностей по синтезу фенола происходит только за счет применения этого процесса. При этом процессе бензол сначала алкилируют пропиленом для получения кумола. Затем кумол окисляют в гидроперекись, разложением которой получают фенол в качестве побочного продукта образуется ацетон. Крупнейшим потребителем фенола является производство термореактивных смол, перерабатываемых главным образом на формовочные композиции п прессиорошки. Фенольные пластмассы представляют собой один из старейших видов пластмасс. Они находят широкий сбыт, но им присущи и некоторые недостатки, в частности невозможность производства формованных изделий свет.лых тонов п высокая стоимость формования. Из нанбо.лее перспективных областей применения фенольных смол следует отметить производство фенольных клеев, потребление которых в фанерной промышленности неуклонно растет. [c.249]

I — гидроперекись 2 — окись пропилена 3 — трет-бутиловый спирт 4 — конверсия гидроперекиси (а). [Пропилен]=6.0 [катализатор] = 2,4 Ю молъ[л температура 90° С [c.268]

Менее распространен синтез С, с одновременным получением окиси пропилена (окисление этилбензола в гидроперекись, реакция с пропиленом в присутствии нафтената молибдена, дегидратация образующегося ме-тилфенилкарбинола). В Японии разработан экономичный процесс экстрактивной ректификации С., образующегося при пиролизе бензина в этилен ректификации подвергают фракцию, содержащую до 35%С. [c.267]

Н0- НО.) КО. + Н.Р + КО,, лимитируется также температурой, которая обычно не должна превышать 80 °С. Мономолекулярное разложение обычио происходит при 130 или выше вследствие меньшего молекулярного ассоциирования гидроперекиси. Если при более низких температурах добавлено соединение, более склонное к образованию водородных связей, чем гидроперекись, то скорость аутоокисления становится пропорциональной величине концентрации перекиси в первой степени. Было детально исследовано также влияние структуры олефина на скорость распространения цепи. В качестве модели брали пропилен и обнаружили, что замещение одного или двух атомов водорода в 3-или 1-положениях группами I увеличивает скорость распространения цепи в 3,3 раза замещение атома водорода в 2-положении не влияет на скорость. Замещение одного атома водорода при 3-углероде фенильной группой увеличивает скорость передачи цепи в 23 раза замещение алкенильной группой — в 107. Циклические олефины увеличивают скорость передачи цепи примерно в 1,7 раза больше, чем соответствующие ациклические олефины. Установлено также, что несопряженные диолефины вступают с перекисными радикалами главным образом в реакции передачи протона [c.294]

В начале 40-х годов II. Г. Сергеевым и Р. Ю. Удрисом был разработан прогрессивный технологический процесс производства фенола и ацетона из бензола через гидроперекись изоиро]галбензола (кумола), в котором использовался дешевый пиролизный пропилен. Первые про-мышлепиые установки вступили в строй в 1949 г., и в дальнейшем совместное производство фенола и ацетона этим (кумольным) методом на базе пропилена и бензола успешно развивалось. Кумольный метод стал преобладающим и вытеснил другие способы получения этих продуктов (уже в 1958 г. выработка ацетона через кумол составила 47,7%). [c.181]

В 1953 г. фирма Allied hemi al orp. ввела в производство метод получения фенола из изопропилбензола через его гидроперекись (кумольный метод). Процесс состоит из следующих стадий алкилирование бензола пропиленом, окисление изопропилбензола воздухом при 130 °С в гидроперекись, разложение ее в присутствии фосфорной или разбавленной серной кислоты при температуре 45—65 °С на фенол и ацетон. Выход продукта достигает 85—90%, считая на изопропилбензол. [c.84]

Высокие значе,ния оптимальных доз не позволяют реализовать непрерывные процессы вулканизации по этой же причине происходит повышение стоимости радиационно-вулканизованных изделий. Поэтому в резиновые смеси при проведении радиационной вулканизации следует вводить сенсибилизагоры, способные снизить оптимальные дозы до 3—5 Мрад. В качестве сенсибилизаторов предложены соединения самых различных классов, например моно- и дималеимиды [68] гексахлорэтан [69] кумаро-но-инденовые смолы [70] акрилаты, диакрилаты, диметакрилаты полиэтиленгликоля и диакрилаты и диметакрилаты пропилен- и тетраметиленгликоля [71] органические перекиси диизопропила, ди-грет-бутила, дибензоила, дикумила, грег-бутила, гидроперекись кумола [72] окись азота [73] соединения лития, меркаптаны [74]. Применение большей части из перечисленных веществ в промышленности нецелесообразно, поскольку стоимость многих из них значительно превышает стоимость самого излучения. Кроме того, многие соединения токсичны или летучи. [c.215]

В кумольном способе исходным веществом служит кумол (изопропилбензол) СбН5СН(СНз)2, получаемый алкилированием бензола пропиленом. Способ экономически выгоден, так как одновременно с фенолом получается и другой важный продукт — ацетон. Окисление проводят кислородом воздуха, а образовавшуюся гидроперекись кумола разлагают серной кислотой [c.174]

Поиски новых путей синтеза стирола, по-видимому, не являются совершенно безнадежными. Так, опубликовано сообщение о пуске в Испании [1] установки производства стирола мощностью 79,4 тыс. т/год, работающей по следующей схеме этилбензол в мягких условиях окисляется в гидроперекись этилбензола, которая затем взаимодействует с пропиленом в присутствии нафтената молибдена, образуя метилфенилкарбинол и окись пропилена. Метилфенилкар-бинол выделяют и дегидратируют в стирол. Таким образом, установка производит стирол и окись пропилена (50% от выпуска стирола). [c.10]

Авторами [19] совершенно не проверена температурная зависимость и другие факторы, что практически параллельно выполнено сотрудникадш фирмы Халкон , которые запатентовали процесс совместного получения стирола и окиси пропилена из этилбензола и пропилена. Согласно способу Халкон [20—22], этилбензол окисляют в гидроперекись, которая затем в присутствии катализаторов реагирует с пропиленом. В качестве катализаторов использован целый ряд переходных металлов, среди которых предпочтительными являются соединения молибдена, вольфрама, ванадия и титана [c.10]

Новым источником получения ацетона является совместный синтез, его с фенолом (стр. 503), получивший весьма большое распространение. Исходными веществами для этого синтеза являются пропилен и бензол. Алкилированием последнего получают изопропилбензол СбН5СН(СНз),,, окисляемый воздухом в гидроперекись СбН5С(СНд)200Н, которую затем разлагают на фенол и ацетон. [c.456]

Реакцию медленного окисления смесей пропана кислородом проводили при 400°С и атмосферном давлении с целью обнаружить первичные продукты окисления [7]. Отношение кислорода к пропану было относительно высоким (ст 1 1 доЗ 1) основными продуктами реакции являлись пропилен, гидроперекиси, альдегиды и некоторое количество этилена. Выделенная гидроперекись имела состав, приблизительно отвечаюш,ий формуле СНдСН(ОН)(ООН), и разлагалась с образованием формальдегида. Даже при таких мягких условиях реакции разрыв углеродной цепи происходил в значительной степени. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология