Хром гексакарбонил, получение

Возможность окисления аллильного атома углерода в алкенах с сохранением двойной углерод-углеродной связи и получения таким путем непредельных кетонов подтверждена экспериментально. Соответствующее превращение (выход кетона составляет от 20 до 80%) осуществляют, обрабатывая алкен пероксидом трет-бутила в ацетонитриле в присутствии гексакарбонила хрома в качестве катализатора [c.72]

Образцы катализатора Сг/С, полученные разложением гексакарбонила хрома в инертном газе и заведомо не содержавшие водорода, при использовании гелия, как газа-носителя, не проявили активности ни в одной из изученных модельных реакций во всем интервале температур. [c.158]

Он нерастворим в воде и устойчив при нагревании до 305° С. Полимер, полученный из гексакарбонила хрома, имеет аналогичное строение, устойчив до 360° С. [c.307]

Весьма интересен электрохимический синтез карбонилов ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта и никеля [35]. В основе получения карбонилов лежит электролиз раствора комплексной соли металла в неводном растворителе, насыщаемом под давлением оксидом углерода. Реакции электросинтеза на катоде, например, гексакарбонила хрома из раствора хлорида хрома (П1) в пиридине, содержащем в качестве электролита бромид тетрабутиламмония, можно представить уравнениями [35, с. 2558] [c.200]

Описано получение ацетилацетоната молибдена(1И) из гексакарбонила молибдена [7]. Изучены реакции карбонилов хрома и молибдена с ацетилацетоном, а также с трифторацетилацетоном [8]. Формально эти реакции можно представить как процессы электронного переноса, например от нульвалентного металла к активному протону р-дикетона [c.119]

Первые попытки разработать низкотемпературный процесс получения пленок хрома были основаны па пиролизе гексакарбонила хрома [360—365]. Они оказались лишь частично успешными. [c.250]

О получении резисторов термическим разложением гексакарбонила хрома сообщается в работе [123]. Керамическое основание трубчатой формы подвешивали на нихромовой проволоке в закрытом сосуде, откачивали из сосуда воздух и одновременно нагревали керамическое основание, пропуская через проволоку ток. Опускали сосуд в водяную баню при 100° С и при- [c.438]

Методы переработки реакционной смеси были основаны на аналогии со способом получения гексакарбонила хрома, нечувствительного к влаге. Возможно, 4T0-U( O)g, если он существует, чувствителен к воде. При выборе растворителей не уделялось достаточного внимания способности урана (IV) функционировать в качестве окислителя или восстановителя. Наконец, имело бы, пожалуй, смысл снова исследовать некоторые из ранее изученных реакций с заменой тетрахлорида урана пента- и гексахлоридом. [c.447]

Гексакарбонил хрома был получен при взаимодействии хлорного хрома с фенилмагнийбромидом в присутствии окиси углерода [1—3]. При повторении этого синтеза встретились экспериментальные TpiAno TH и выходы Сг(Си)б были неудовлетворительны [4, 5]. К сожалению, других методов синтеза в литературе не описано. [c.147]

Описан лолимер, полученный из гексакарбонила хрома и дифенилфосфиновой кислоты, устойчивый до 360° С, следующего строения [c.139]

Первые успехи в области синтеза карбонилов относятся к получению карбонилов металлов VIII группы периодической системы Д. И. Менделеева, поскольку в 1890—91 гг. Мондом, Вертело и Лангером были открыты легколетучие тетракарбонил никеля и пентакарбо нил железа. Вскоре после этого в Англии и в Германии были созданы крупнотоннажные производства порошков никеля, железа и окиси железа. В России А. А. Жуков в 1907 г. впервые предложил использовать тетракарбонил никеля в качестве катализатора процессов гидрогенизации растительных масел с целью переработки их в твердые жиры. В 1926 г. Жоб и Кэссель синтезировали гексакарбонил хрома, а позже были получены гексакарбонилы молибдена и вольфрама, а также ряд других карбонилов. Появились исследования, посвященные синтезу карбонильных соединений, в которых лиганды СО замещаются частично или полностью. [c.7]

Существуют и другие методы получения гексакарбонила хрома, например через трцэтилалюминий, через бензофенонкетил натрия и др. [17, 37]. Однако они менее эффективны, чем описанный выше метод. [c.58]

Представляет интерес электрохимический синтез кар-бони.тов некоторых металлов. Описаны реакции получения карбонилов ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта и никеля [486, 487]. Принцип электрохимического метода получения карбонилов заключается в электролизе раствора комплексной соли металла в неводном растворителе, насыщаемом под давлением окисью углерода. При этом, например, для электросинтеза гексакарбонила хрома из раствора треххлористого хрома в пиридине, содержащем в качестве электролита бромистый тетрабу-тиламмоний, реакции, протекающие на катоде, могут быть представлены в виде следующих уравнений [487] [c.154]

Во многих случаях переход хрома в ионную форму происходит задолго до того, как завершается количественное окисление органической части молекулы. Так, циклопентадиенильные комплексы хрома, производные аренхромтрикарбонилов, гексакарбонила хрома и другие соединения хрома уже при комнатной температуре растворяются в концентрированной серной кислоте, иногда после добавления 1—3 капель азотной или хлорной кислот. Растворение сопровождается видимыми признаками разложения — выделением пузырьков газа, образованием различно окрашенных растворов. Однако осмоления или обугливания, характерных для глубоко идущего разрушения органического вещества, при этом не наблюдается. По-видимому, в этом случае разложение идет с отщеплением органических лигандов в виде простых соединений. Полученные таким образом растворы после окисления хрома до хромат-иона пригодны для спектрофотометрического определения. Использование разложения вещества в мягких условиях при комнатной температуре упростило и ускорило стадию минерализации для веществ, растворимых в кислотах. Предложены два способа воздействия кислотами при повышенной и при комнатной температуре. [c.200]

В 1935 г. Гибер и Ромберг [7], следуя но пути, впервые указанному французским химиком Жоб, описали способ получения гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама. Все три указанных соединения получаются при действии окиси углерода на находящиеся в эфирно-бензольном растворе (в растворенном или взвешенном состоянии) хлориды соответствующих металлов. Реакция должна проводиться нри отсутствии влаги и кислорода. Практически она осуществляется таким образом. В сосуд, предварительно заполненный азотом или углекислотой, вводится отвешенное количество хлорида металла (обычно около /зо моля) затем после дополнительного пропускания СОз, обеспечивающего вытеснение небольших количеств воздуха, в сосуд из капельной воронки подается смесь из безводного, перегнанного над натрием, эфира и сухого бензола (по 50 мл). Далее, в капельную воронку наливается раствор свежеприготовленного магний-бром-этила, который небольшими порциями подается в реакционный сосуд при одновременном пропускании тока сухой окиси углерода и постоянном сильном встряхивании. По окончании поглощения газа, которое наступает через 3—4 часа ( =0—5°), содержимое реакционного сосуда малыми порциями при постоянном взбалтывании вносится в колбу с 20%-ной Н2804, охлажденной льдом. По окончании этой операции производилась отгонка с водяным паром. Сначала перегонялся эфир, затем бензол и вода. В приемнике получались эфирнобензольный и водный слои. Продолжительность отгонки с водяным паром около двух часов. Эфирно-бензольный слой отделялся в делительной воронке, а водный слой подвергался дополнительному двукратному извлечению эфиром. Эфирная вытяжка добавлялась к эфирно-бензольному слою и затем проводилась отгонка эфира на водяной баие при температуре не выше 60°. После отгонки эфира раствор охлаждался ледяной водой. В случае опытов с СгС1д при этом начиналась кристаллизация бесцветных кристаллов гексакарбонила хрома. [c.349]

До недавнего времени лучшим методом получения всех трех гексакарбонилов был так называемый метод Гриньяра , который впервые применили Жоб и Кассаль [96]. Безводный хлорид хрома(Н) суспендировали в диэтиловом эфире с большим избытком фенилмагнийбромида, а затем подвергали действию окиси углерода при 4° и давлении 1 атм. Гидролиз продуктов реакции кислотой дает низкие выходы гексакарбонила хрома. [c.30]

Гексакарбонил хрома получен с выходом более 80% при карбонилирова-нии ацетилацетоната хрома(П1), хотя безводный ацетат хрома(И1), соль хро-ма(И1) и 2-этилгексановой кислоты и некоторые другие соли хрома(П) и хро-ма(И1) таюте могут быть превращены в r(GO)e [119]. [c.32]

Карбонилы металлов. Особый тип комплексов представляют собой соединения металлов с окисью углерода. Первым известным и наиболее легко доступным является тетракарбонил никеля N (00)4,- он образуется при непосредственном соединении тонкоизмельченного металлического никеля с окисью углерода при 80° (Монд, 1888). Таким же образом получают пентакарбонил железа Ре(С0)5 и другие карбонилы металлов (однако лишь под давлением 150—200 ат). Другие методы получения основаны на взаимодействии соединений металлов, например СоЬ, Со5 или 0б04, с окисью углерода под давлением. При получении гексакарбонила хрома Сг(СО)д на безводный хлорид хрома (И I) действуют окисью углерода под давлением в присутствии какого-либо металла (А1) и хлорида алюминия. [c.717]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология