Карбонильные соединения галоидирование

По представлениям Кабачника, реакция галогенидов трехвалептного фосфора с а,р-ненредельными альдегидами и кетонами протекает аналогично предельным карбонильным соединениям с образованием па первой стадии полного а-галоидированного эфира фосфористой кислоты, претерпевающего далее арбузовскую перегруппировку [197]. [c.33]

Из данных, приведенных выше, а также из табл. 14, 15, 17 обменных реакций изотопов водорода видно, что за 20 с небольшим лет, прошедших после открытия дейтерия, с его помощью было сделано много исследований подвижности водорода в связях С—Н алифатических соединений, содержащих главным образом карбонильную и карбоксильную группы. Но даже в указанной органической области мы знаем по этому вопросу сравнительно очень мало, и на основании прямых данных, полученных при исследовании водородного обмена, многие карбонильные соединения до сего времени нет возможности расположить в ряд по увеличивающейся кислотности водорода в связях С—Н. Это было сделано [499] только на основании косвенных данных, относящихся к скоростям галоидирования. [c.241]

Необходимо также упомянуть, что реакция а-галоидированных эфиров с окисями в присутствии цинка в результате происходящих перегруппировок приводит к тем же соединениям, как если бы реакция-шла с соответствующими карбонильными соединениями (например, альдегидами) [375—379]. [c.131]

Гомогенных каталитических реакций в растворах, ускоряем мых ионами гидроксила и водорода, довольно много. К реакциям этого типа относятся этерификации кислот и спиртов, инверсия сахаров, галоидирование соединений, содержащих карбонильную группу, омыление сложных эфиров и др. [c.286]

Карбонильная группа препятствует реакции Фриделя—Крафтса, но с усилением ароматического характера соединения и с увеличением активности галоидированного компонента конденсация становится возможной. Особенно очевидно это при реакции ацилирования (см. стр. 340), однако при реакции алкилирования примеры, иллюстрирующие этот вывод, являются мало обычными. [c.186]

При действии хлора, брома или йода в определенных условиях на этиловый спирт и вторичные спирты строения H3 HOHR (метилалкилкарбинолы) протекают две последовательные реакции—окисление этилового спирта до уксусного альдегида или соответственно вторичных спиртов до кетонов и дальнейшее галоидирование образовавшихся карбонильных соединений по а-углеродному атому [c.164]

Наиболее подробно галоидирование виниловых эфиров изучал М. Ф. Шостаковский [17]. Основная трудность при проведении процесса галоидирования — полимеризация исходных виниловых эфиров, которая может происходить под действием галоидводорода и образующегося а, -дихлорэфира. Так как последний постоянно находится в системе, то следует предпринимать меры для подавления полимеризации [18]. Чтобы этого избелоть, необходимо сильное перемешивание, охлаждение и проведение реакции при разбавлении реакционной смеси продуктами хлорирования. Допускается и применение ингибиторов [18, 19], в качестве которых могут быть использованы кислородсодержащие соединения — спирты, кислоты, ацетали или перекиси наиболее эффективными ингибиторами являются смеси спиртов с карбонильными соединениями. Но вместе с предотвращением полимеризации ингибиторы увеличивают количество побочных продуктов, а иногда реакция в их присутствии идет в другом направлении. [c.228]

По мнению М. И. Кабачника, реакция галоидпроизводных трехвалентного фосфора с а,р-непредельными альдегидами и кетонами протекает аналогично предельным карбонильным соединениям с образованием на первой стадии полного а-галоидированного эфира фосфористой кислоты, претерпевающего далее перегруппировку Арбузова . При взаимодействии треххлористого фосфора -этилдихлорфосфина и фенилдихлорфосфина с а,р-непредельными кетонами в присутствии уксусного ангидрида образуются циклические 1,2-оксафосфоленоксиды при действии сероводорода [c.43]

На перфокартах могут быть записаны и сведения, относящиеся к одному единственному, но практически важному соединению и его функциональным производным. Так, скажем, для стирола можно было бы классифицировать материал по следующим разделам 1) Лабораторные методы получения 2) Промыщ-ленные методы получения 3) Очистка (удаление примесей, вакуум-перегонка, кристаллизация) 4) Анализ (содержание стирола содержание примесей содержание стабилизатора физикохимические методы) 5) Токсичность 6) Стабилизация 7) Физические свойства и термодинамические константы 8) Химические свойства (гидрирование, окисление, галоидирование, присоединение галоидоводородов, присоединение галоидоангидридов кислот, присоединение к аминам, реакция с тиосоединениями, реакция с карбонильными соединениями, диеновый синтез, другие случаи присоединения) 9) Полимеризация и сополимеризация (в блоке, в эмульсии, в суспензии, в растворе, радиационная) 10) Сополимеры 11) Применение и т. д. [c.272]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Р-Гидроксильная группа легче вступает в обычные реакции, чем а-гидроксильная группа, вследствие способности последней образовывать хелатную связь с близлежащей карбонильной группой однако в определенных условиях могут быть получены ди-о-произ-водные, например диметиловый эфир. Ализарин образует при бромировании 3-бромпроизводное, в то время как 2-метиловый эфир дает 4-бромпроизводное. 4-Хлор- и 4-бромализарин получаются галоидированием ализарин-2-я-толуолсульфоната до соединения IV и последующим отщепленпсм //-толуолсульфонильной группы серной кислотой. [c.940]

В третью главу включены те случаи, когда а-галоидированные эфиры реагируют с соединениями других классов по карбонильной группе или каким-либо иным образом. Сюда отнесено взаимодействие а-галоидированных эфиров со следующими классами соединений галоидангидридами кислот, кетенами, ангидридами, сложными эфирами, М-замещенными имидами, нитрилами, цианоэфирами, бензальанилами и др. [c.115]

Баннет и Тарбелл [113] впервые показали, что кадмийорганические соединения при действии хлорангидридов галоидированных алифатических карбоновых кислот реагируют, в первую очередь, с галоидом карбонильной группы, не затрагивая атома галоида в углеводородной цепи. Это дало возможность разработать метод синтеза а-хлоркетонов по реакции [c.186]

Н, 2, пербромидами 13, 4] и м(жгалоидными соединениями д) замещение аминогруппы. Обычно при реакциях галоидирования замещаются атомы водорода, соединенные с атомом углерода, гидроксильные группы спиртов, карбоновых кислот и сульфокислот реже замещаются атом кислорода карбонильной группы и диазогруппа — ЫзХ. Следующий раздел посвящен главш51М образом хлорированию и бромированию, поскольку эти реакции пригодны для работы с малыми количествами веществ. При работе с полумикроколичествами веществ можно применить большое число других методов, таких, например, как расщепление простых эфиров, использование металлорганических соединений и серебряных солей кислот. Однако во всех случаях выделение и очистка малых количеств жидких галоидных соединений представляет серьезные затруднения. [c.231]