Полимеризация алкенов анионная

Большинство реакций полимеризации алкенов, имеющих промышленное значение, протекают по цепному механизму и, в зависимости от характера реагента, инициирующего процесс, могут быть свободнорадикальными, катионными, анионными и ионно-координационными. [c.289]

Полимеризация алкенов. Особо важное значение полу-шла полимеризация этилена и пропилена в полимеры с молеку-пярной массой около 10 . До 1953 г. в основном применялась радикальная (инициируемая свободными радикалами) полимеризация, хотя в принципе использовалось и анионное, и катионное инициирование процесса. [c.175]

Большинство реакций полимеризации алкенов, имеющих промышленное значение, протекает по цепному механизму и может быть отнесено к анионным, катионным или свободнорадикальным реакциям в зависимости от характера соединения, обусловливающего рост цепи. В каждом случае на основных стадиях процесса (рост цепи) происходят последовательные реакции присоединения к молекулам алкена — различие же заключается в числе электронов, которое предоставляется атакующим агентом для образования новой углерод-углеродной связи. В целях большей наглядности эти стадии иллюстрируются ниже на примере этилена, хотя он не полимери-зуется сколько-нибудь легко ни по одной из этих реакций [c.183]

Анионная полимеризация алкенов осуществляется с большим трудом, так как лишь немногие анионы (или нуклеофилы) способны легко присоединяться к двойным связям алкенов (см. стр. 160). Анионная полимеризация осуществляется легко только для алкенов, замещенных группами, электроноакцепторные свойства которых достаточно сильны для того, чтобы сделать возможной нуклеофильную атаку. [c.184]

Ионные промежуточные продукты в органических реакциях. Как уже отмечалось выше, кинетическое исследование реакций нуклеофильного замещения привело к заключению, что некоторые из этих реакций протекают с образованием катионных промежуточных продуктов, обладающих очень короткой жизнью. Они называются ионами карбонил или, правильнее, карбокатионами. Кратковременное существование таких ионов допускалось уже давно и в других реакциях, например в некоторых внутримолекулярных перегруппировках, в реакциях алкилирования ароматического ядра (реакциях Фиделя — Крафтса), в реакциях полимеризации алкенов и т. д. Значение карбокатионов в качестве промежуточных продуктов в органических реакциях оказалось в последние годы столь существенным, что им необходимо посвятить специальную главу (см. Органические катионы и анионы ). [c.201]

Полимеризация этилена может быть осуществлена при сравнительно низких температурах и давлении в присутствии катализатора, представляющего собой смесь окислов алюминия и молибдена, который требует периодической активации водородом ( Филлипс Петролеум ). Этилен также полимеризуется весьма быстро при атмосферном давлении и комнатной температуре в растворе алкана, содержащем суспензию нерастворимого продукта реакции триэтилалюминия с четыреххлористым титаном (Циглер). Оба эти процесса дают полиэтилен очень высокого молекулярного веса с исключительно ценными физическими свойствами. Характерные особенности этой реакции указывают на то, что в ней не участвуют обычные анионы, катионы или свободные радикалы. Можно полагать, что катализатор координируется с молекулами алкена это напоминает в некоторой степени действие катализаторов гидрирования, также вступающих во взаимодействие с алкенами (стр. 161—163). Механизм полимеризации такого тина рассматривается более подробно в гл. 29. [c.186]

От индуктивного и резонансного влияния заместителя зависит, по какому типу протекает полимеризация данного алкена радикальному, катионному или анионному. Влияние заместителя проявляется в изменении электронной плотности двойной связи и способности его стабилизировать возможный свободный радикал, анион или катион, образующийся в процессе полимеризации. Электронодонорные заместители, например алкокси-, алкил-, алкенил-, фенил-группа, увеличивают электронную плотность двойной углерод-углеродной связи [c.154]

Цепная полимеризация алкенов может также каталцзрваться анионными реагентами [c.407]

Анионная полимеризация. В качестве инициаторов полимеризации алкенов, сопряженных диенов выступают сильнейшие основания — амиды щелочных металлов, алкоголяты, магнийорганические соединения, литийорганические соединения и др. Инициирование полимеризации сводится к присоединению сильного основания — аниона к концу простой или со-1фяженной я-связи [c.239]

Алюминий-, титан-, литий-, натрий- и кальцийоргани-ческие соединения применяются в промышленности в качестве катализаторов анионной и координационной полимеризации олефинов, алкадиенов, пол) ения алкенов-1 — исходного сырья в синтезе жирных спиртов и в других реакциях [c.944]

Присоед. электрофилов к алкенам в случае карбкатиов-ного механизма проходит нестереоспецифично. причем образующийся промежут. карбкатион может реаг. с любым анионом, присутствующим в реакц. среде. Карбкатион может стабилизироваться также путем выброса протона из В-цоло-жения с образованием аллильных иди винильных производных, а также путем присоед. к следующей молекуле алне-на, вызывая катионную полимеризацию. [c.703]

Полигалогенирование сульфоксидов 5, 295 Поликонденсация, обзор [1095а] Полилитиирование, обзор углеводородов [1096] Полимеризация (см. также Фотополимеризация) акрилатов 4, 625 акрилонитрила 4, 625 алкенов 1, 209 7, 16, 301 сл., 335—348 11, 302 альдегидов 2, 523 сл. анионная 1, 212 сл. 11, 305 сл. карбанионов участие 1, 547— 549 [c.101]

Бутенон для этого случая получался непосредственно в процессе синтеза из бромметилата 1-диметиламинобутан-З-она 17. Изучение отдельных стадий реакции, изображенных на схеме 2, показало, что алкен 18 быстро реагирует с растворителем, так что подвергающиеся алкилированию молекулы вещества возникают не непосредственно путем разложения бромметилата, а из кетоэфира 19. Стадия (2) осуществляется путем присоединения алкоголят-ионов к 18 и становится особенно важной в тех случаях, когда обратная реакция протекает медленно. Эти данные согласуются с тем фактом, что каталитические количества изопропилат-иона в большей степени способствуют образованию продукта 23, чем метилат- и этилат-ионы. Конкуренция за алкоголят-ионы, которые необходимы в обеих стадиях (2) и (3), приводит к большему выходу продукта 23 в случае иаопропилат-ионов, которые легко регенерируются из кетоэфира 19. Процесс осложняется также стадией полимеризации (6), которой способствуют изопропилат-анионы. Здесь может оказаться полезным применение тщательно выбранных катализаторов, которые не присоединяются к алкену, однако катализируют алкилирование [84, 86]. [c.274]

Процесс анионной полимеризации винилпиридинов осуществляется в присутствии алфинового катализатора, содержащего алифатические алкенил-Ыа-производные, Na-алкоголяты метил-алкилкар бинолов и галоидные соли щелочных металлов [c.738]

ВЫСОКИХ температурах. Проведение реакции при температурах выше Гпр не приводит к образованию полимера вследствие неблагоприятного сдвига равновесия цикл — полимер. Успешная полимеризация карбонильных мономеров с образованием высокомолекулярных продуктов протекает при температурах пиже предельных равновесных температур мономеров. Как катионные, так и анионные катализаторы всех типов, применяемых при полиме-ризацпи алкенов, можно использовать для инициирования полимеризации соединений с карбонильной двойной связью. Основные закономерности этой полимеризации аналогичны закономерностям ионной полимеризации алкеновых мономеров. Однако число работ по детальному изучению механизма полимеризации карбонильных соединений невелико. [c.318]