Триэтилалюминий реакции

Содимеризация пропилена с этиленом при образовании изопен-тенов осуществляется взаимодействием триэтилалюминия (как источника этилена) с пропиленом в алифатических или ароматических углеводородах, служащих растворителями [120]. Основной продукт реакции — 2-метилбутен-1. Реакция проводится преимущественно при 100—180 °С и под давлением 13—65 кгс м , продолжительность реакции от 30 мин до 6 ч, соотношение триэтилалюминий пропилен = 1 3 8. Наряду с основным продуктом образуются бутены и гексены 2-метилбутен-1 отделяется от них фракционированием. [c.237]

Взрывом и последующим загоранием сопровождается реакция триэтилалюминия (ТЭА) с водой. При этом происходит разбрызгивание вещества на большие расстояния. При взаимодействии с-водой 40%-ного раствора ТЭА в н-циклогексане реакция протекает менее бурно, чем с чистым ТЭА, но при этом также происходит взрыв и разбрызгивание вещества. [c.149]

Метилбутен-1 можно перевести в изопрен путем дегидрирования. Однако этот метод синтеза едва ли сможет получить промышленное значение, так как триэтилалюминий не только действует как катализатор, но и сам вступает в реакцию. [c.237]

Этилен —> Триэтилалюминий —> Реакция достройки — Олефин, [c.230]

Мелкодисперсный алюминий, активированный триэтилалюминием. Реакцию ведут в бензиновом растворе, при давлении водорода до 85 атм и температуре 95° 327 [c.329]

Триэтилалюминий Реакция с водой протекает со взрывом [c.116]

Образование алкилатов алюминия из триэтилалюминия и этилена протекает не единообразно когда еще не все этильные группы перешли в бутиль-ные уже образуются гексильные группы, до образования всех гексильных групп появляются уже октильные группы и т. д. Поэтому выделяющиеся в результате реакции вытеснения олефины имеют не однородный состав и представляют собой смесь. [c.68]

Гидрид лития, литий алюминий гидрид и алюминий гидрид [75] при 120—140° катализируют полимеризацию этилена в сторону образования высших альфа-олефинов. Считают, что в реакции полимеризации этилена триэтилалюминий является промежуточным соединением. [c.207]

В продуктах реакции пропилена с триэтилалюминием содержится углеводород, который высвобождается в результате реакции с Со, Pt или Ni [125]. [c.237]

В настоящее время существуют две группы процессов получения высших а-олефинов из этилена на алюмоорганических катализаторах. В первой группе процессов, более традиционных, используется реакция олигомеризации этилена под влиянием триэтилалюминия. Во второй группе процессов, разработанных в последние годы, используются комплексные катализаторы на основе переходных металлов никеля, кобальта, титана, ванадия, хрома, вольфрама, циркония. [c.322]

Сущность процесса заключается в том, что при взаимодействии триэтилалюминия с этиленом имеет место реакция роста цепи, в результате которой получаются высшие алкилы алюминия с прямой цепью. Эти алюминийалкилы затем окисляются воздухом с образованием алкоголятов алюминия, гидролиз которых дает высшие первичные спирты. При проведении реакции управляемой полимеризации получается смесь алюминийалкилов с различным содержанием атомов углерода в цепи. Так как мономерной единицей процесса управляемой полимеризации является этилен, то в результате окисления смеси алюминийалкилов получается смесь спиртов с четным числом углеродных атомов в молекуле, отличающихся друг от друга на 2 атома углерода. Получаемые спирты представляют собой смесь, содержащую свыше 40% спиртов Се—Сю и примерно столько же спиртов Сю—0,8-Длину спиртового радикала можно регулировать, изменяя на стадии полимеризации соотношение между триэтилалюминием и этиленом. [c.194]

Одностадийный синтез а-олефинов основан на совмещении реакций роста и вытеснения, что достигается при 200°С, когда их скорости становятся сравнимыми по величине. В этом случае на 1 моль триэтилалюминия может образоваться до 250 моль а-олефинов, и, следовательно, триэтилалюминий можно брать в каталитических количествах и даже отказаться от его регенерации. [c.314]

Далее было показано, что аналогичным путем можно получать из этилена низкомолекулярные полимеры, содержащие звенья другой химической природы. Типичным примером является выше описанная реакция К. Циглера (стр. 595) по получению полиэтиленов при взаимодействии триэтилалюминия с этиленом. По реакции [c.644]

К алкилированию относятся также реакции Циглера (стр. 595) по получению димеров а-олефинов под действием триэтилалюминия, содержащего следы коллоидального никеля [c.659]

На первой стадии получают триэтилалюминий по реакции [c.24]

Полимеризацию непредельных углеводородов с сопряженными двойными связями, протекающую под действием металлорганических соединений, также можно считать анионной реакцией с этим согласуется торможение реакции СО2 или иными электрофильными агентами. Анионной реакцией, вероятно, является также гетерогенная полимери зация ненасыщенных углеводородов, например, полимеризация этилена, катализируемая треххлористым титаном при добавке триэтилалюминия (Циглер) аналогичные катализаторы образуются из четыреххлористого титана и триэтилалюминия. [c.936]

Изотактические полимеры из пропилена и 1-бутена получают реакцией полимеризации под действием триэтилалюминия в присутствии катализатора Циглера. Составьте схемы указанных реакций полимеризации и изотактические структуры полимеров. [c.112]

Полимеризация окиси этилена в среде толуола (35 °С) в присутствии ионно-координационной каталитической системы, содержащей триэтилалюминий, описывается уравнением первого порядка (по мономеру). Определите концентрацию окиси этилена через 35 и 210 мин от начала реакции, если /с,фф = 35,1 - 10 мин , а [М]о = 0,014 моль - л . [c.139]

Первая стадия — реакция присоединения этилена к триэтилалюми-нию — протекает с достаточной скоростью при 50—120°, при более низкой температуре скорость реакции очень мала, при более высокой температуре начинают протекать со значительной скоростью нежелательные побочные реакции между образующимися полимерами и триэтилалюминием. Реакция (1) значительно ускоряется при увеличении давления и, очевидно, ее целесообразно проводить при повышенном давлении. [c.779]

Триметилалюминий и диэтилалюминийхлорид не реагируют с этиленом в условиях, в которых обычно проводят реакцию достронкн. Они не вступают также в реакцию и с более реакционноспособным, чем этилен, ацетиленом. Инертность триметилалюминия можно объяснить сильной ассоциацией. Напротив, триизобутилалюминий соединяется с ацетиленом уже при 20°, т. е. значительно легче, чем триэтилалюминий. Реакция протекает только в направлении присоединения (без вытеснения) и останавливается на стадии 1 моль 1 моль, как и для триэтилалюминия [c.281]

Этилен —> Триэтилалюминий Реакция достр(лиси —> Олефин, [c.230]

Вторая реакция — взаимодействие полученного диэтилалюми-нийгидрида с этиленом, в результате чего этилен присоединяется к диэтилалюминийгидриду с образованием триэтилалюминия. Реакция протекает при температуре около 80° и давлении 8—10 ати [c.32]

Процесс Альфен (рис. П.6) фирмы ontinental Oil [16, 17] является наиболее старым (опытная установка была пущена в 1960 г.). Первая ступень состоит из двух стадий — получения диэтилалюминийгидрида и получения триэтилалюминия (реакции 1 и 2). Процесс ведут при 100—120 °С. Увеличение-температуры и давления способствует протеканию обеих реакций. Вторую стадию (реакция 3) осуществляют при высоком, давлении при этом побочно протекает взаимодействие этилена и триэтилалюминия с образованием алюминийтриалкилов бо лее высокой молекулярной массы. Скорость этой стадии регулируют, изменяя температуру и давление. [c.129]

Мюльхеймский способ полимеризации при нормальном давлении (62 . Ранее упоминавшийся разработанный Циглером с сотрудниками способ полимеризации при нормальном давлении позволяет получать полимеры молекулярного веса от 10000 до 3000000. Катализатор полимеризации (около 1 % от количества получаемого полиэтилена) состоит из триэтилалюминия и четыреххлористого титана. Наилучшая температура реакции около 70°. [c.224]

Упрошенная схема этого Альфоль-процесса изображена на /ис. 91. Стадию роста цепи проводят в змеевиковом реакторе /, куда подают триэтилалюминий (в смеси с растворителем) и этилен под давлением 8—10 МПа. Чтобы избежать образования олефииов (за счет реакций вытеснения), строго регулируют температуру па уровне 120—130°С, охлаждая змеевики подходящим теплоносителем. Реакционную массу дросселируют до небольшого давления и в сепараторе 2 отделяют жидкую фазу от не вступившего в эеакцию этилена. [c.316]

Основное направление реакции термического разложения алюминийалкилов в интервале 50—180 °С — это диссоциация на диал-килалюминийгидрид и олефин. При температурах в пределах 180— 300 °С триизобутилалюминий разлагается на водород, алюминий и изобутилен, а продуктами разложения триэтилалюминия являются сложные смеси алюминийалкилов и углеводородов. Термическое разложение триэтил- и триизобутилалюминия в замкнутом объеме начинается соответственно при 150 и 50 °С. [c.148]

Например, 40%-ный бензиновый раствор триэтилалюминия на воздухе самовоспламеняется только при комнатной температуре, а 1 5%-ный раствор не воспламеняется. Опасность воспламенения галогенидов изших алюминийалкилов и диалкилалюминия усиливается при возможных добавочных экзотермических реакциях, протекающих с выделением газообразных продуктов. Поскольку разложение алюминийалкилов при повышении температуры протекает с выделением олефинов, усиливается опасность их взрыва при самовоспламенении или просто при разогреве. [c.149]

Так, известны различные методы получения полиэтилена. Первоначально промышленный метод заключался в проведении процесса при температуре около 200°С и давлении 1200—2000 атм при возбуждении реакции небольшими добавками кислорода. Однако в настоящее время полиэтилен получают при менее высоком и даже при атмосферном давлении в присутствии катализаторов. Хорошие результаты получены в случае применения в качестве катализатора триэтилалюминия А1(С2Н5)з совместно с четыреххлористым титаном Т1С14. Описано применение катализатора, состоящего из 8Юг и АЬОз с нанесенной на них окисью хрома, и др. В зависимости от условий процесса и вида катализатора получается полиэтилен с различным средним молекулярным весом, с различной степенью разветвленности цепей, степенью кристалличности и соответственно различными свойствами. [c.562]

Па раздельном осуществлении реакций роста и вытеснения алкильных групп основан двухстадийный метод алюмп-нийорганического синтеза а-олефинов. В реактор роста цсхит вводят триэтилалюмииий и этилен, поддерживая температуру 100— 130 С и давление 9 МПа. Полученный продукт направляют в реактор вытеснения, где в атмосфере этилена происходят регенерация триэтилалюминия и образование а-олефинов. Этот процесс проводят термическим (при 200—300 "С) или каталитическим способом в присутствии никеля (диспергированный или на носителях. Недостатком процесса является рециркуляция большого [c.313]

Твердый нерастворимый катализатор, приготовленный из Т СЬ в сочетании с триэтилалюминием используют для полимеризации бутадиена и изопрена. Основным сырьем для получения Т1С1з служит Т1С14. Другим компонентом реакции является какой-либо восстановитель, например, Нг, Ыа, Mg, А1, 51, Т1 и другие [248]. [c.179]

В шаровой мельнице измельчают алюминий в атмосфере азота ) и в среде триэтилалюминия [соотношение А1 А1 (С2Н5)з = 1 10],-далее смесь переводят в автоклав, суспензии дают осесть, вводят олефин и водород под давлением 200 кгс/см. При нагревании в течение 4—5 ч при ПО—120° С давление снижают до 60 кгс/см . Автоклав охлаждают, непрореагировавший водород и образующийся предельный углеводород выпускают, а триэтилалюминий отделяют фильтрованием от не вступившего в реакцию алюминия и подвергают перегонке под вакуумом. Все аппараты и трубопроводы для алюминийалкилов изготовляют из нержавеющей стали или меди. [c.179]

Реакция отщепления олефина от растущего высшего алюмннийалкила имеет большую энергию активации, чем реакция роста. Поэтому повышение температуры взаимодействия этилена с триэтилалюминием, наряду с увеличением общей скорости процесса, приводит к заметному развитию реакции вытеснения, и продукты синтеза содержат наряду с высшими алюминийалкилами значительные количества высших а-олефинов. При 200 °С за время олигомеризации каждый атом алюминия участвует в большом количестве циклов рост—вытеснение и процесс олигомеризации становится истинно каталитическим. [c.322]

Полимеризация этилена при низком давлении производится в растворителе (бензин, ксилол и др.), в котором в качестве катализатора содержатся триэтилалюминий А1 (С2Н5)з и четыреххлористый титан Т1С14. Концентрация этих веществ в растворителе составляет около 1%. При пропускании через этот раствор этилена он поглощается, полимеризация идет уже при комнатной температуре. Поскольку реакция полимеризации сопровождается выделением тепла, то раствор нагревается, и процесс ведут при несколько повышенной температуре (30—70° С), избыток же тепла отводится. В 1 л раствора происходит поглощение и полимеризация 200 л этилена в 1 ч. [c.338]

ДиметиЬбутены и 2-метилпентены образуются под действием сходных катализаторов. Катализаторами реакции являются гомогенные элементоорганические соединения, которые, насколько известно, в продажу не поступают. Учитывая, что получение 2,3-диметилбутенов с помощью этих катализаторов проводится в крупном масштабе, мы считаем целесооб-разньа дать описание методики их получения. Тонкоизмель-ченньЕй безводаый N 12 (13 г ) суспендируют в 200 мл хлорбензола и насыщают раствор бутадиеном. N 12 восстанавливают 2 молями триэтилалюминия, поддерживая все время в смеси избыток бутадиена. Избыточное количество от- [c.105]

При нагревании такого триалкилалюминия в присутствии этилена до температуры, превышающей температуру реакции роста, происходит реакция замещения с образоваинем триэтилалюминия и высшего олефина-1. [c.692]

Пфвая стадия - синтез триэтилалюминия из алюминиевого порошка, водорода и этилена. Реакция протекает чфез образование ди-этилалюминийгидрида с последующим его этилированием [c.55]

Число атомов углерода в олигомерах регулируется соотношением триэтилалюминий этилен. Реакцию проводят при температуре 120 °С и давлении 120 атм в присутствии окиси углфода (СО), используемой в качестве ингибитора полимфизации этилена. [c.55]

На основе непредельных силанов были получены методом анионной полимеризации высокомолекулярные стереорегулярпые полимеры с высокой степенью кристалличности. Реакция протекает в присутствии 1 С и триэтилалюминия при 60—70°. Полученный в зтнх условиях стереорегулярный полимер моно-аллилсилана [c.489]

Поэтому при осуществлении процессов полимеризации часто прибегают к помощи катализаторов, которые позволяют не только значительно ускорить реакции, приводящие к росту полимерных цепей, но и вести весь процесс в одном направлении, избегая нежелательных побочных реакций. Катализатор способствует активации конечных групп растущей цепи за счет образования непрочных реакционноспособных соединений. Природа катализаторов весьма разнообразна, а детальный механизм их действия на процесс полимеризации в большинстве случаев не установлен. Так, весьма эффективными катализаторами при получении полиэтилена из этилена являются, с одной стороны, металлорганическйе соединения типа триэтилалюминия А1(С2Н5)з, а с другой стороны, [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология