Стокса и Робинсона

Стокс и Робинсон [9] вывели это уравнение, исходя из уравнения Гиббса — [c.20]

Из комбинированных теорий наиболее известна теория Стокса и Робинсона [441. Эта теория вызывает, однако, ряд существенных возражений ошибочно принимать для концентрированных растворов формулу (42) теории Дебая — [c.27]

Поскольку вскоре после этого появилась теория Дебая — Гюккеля, привлекшая к себе внимание исследователей, работа Бьеррума оставалась в тени до 1948 г., когда Стокс и Робинсон 3, 4] развили теорию концентрированных растворов электролитов, соединяющую теорию Дебая—Гюккеля и идею Бьеррума. По Стоксу и Робинсону [c.45]

Гильдебранд [233] предложил доказательства в пользу статистики мольных долей в случае сферических молекул растворенного вещества. Из этого можно сделать заключение, что теорию Стокса и Робинсона [213], по-видимому, можно использовать для предсказания вклада гидрофильной гидратации в коэффициенты активности. Уравнение авторов имеет вид [c.83]

ОТНОСИТЕЛЬНАЯ ВЛАЖНОСТЬ АТМОСФЕРЫ НАД НАСЫЩЕННЫМИ ВОДНЫМИ РАСТВОРАМИ СОЛЕИ ПРИ 25° С (по данным Стокса и Робинсона [1]) [c.363]

Для отыскания хорошей согласованности значений pH или рХ, получаемых при использовании указанных допущений для концентрированных растворов, Бейтс с соавт. [54 ] воспользовались гидратационной теорией сильных электролитов, развитой Стоксом и Робинсоном (см. гл. II), учитывающей взаимодействие ион—растворитель. Согласно этой теории, коэффициент активности 74 электролита в растворе с моляльностью т описывается уравнением (11.118) [c.117]

Эти предположения не соответствуют теории Стокса и Робинсона, в которой аддитивности чисел гидратации не предполагается напротив, значение Л+ -> данного иона считается зависимым от природы другого иона в электролите. И, наконец, в гидратной теории Бейтса — Робинсона делается предположение о постоянстве для электролита и ионов параметров уравнения А, В и а, что в обшем случае не выполняется, так как величины микроскопической диэлектрической проницаемости вблизи катиона и аниона могут быть не одинаковыми. Это особенно существенно для электролитов, состоящих из ионов, сильно различающихся по своим кристаллографическим радиусам или зарядам. [c.159]

На основе такого подхода Стокс и Робинсон приходят к следующему уравнению, описывающему концентрационную зависимость среднего моляльного коэффициента активности 7+ электролита [c.58]

Для ряда электролитов удалось подобрать такие значения параметров а и /г, при которых достигается хорошее согласие вычисленных по уравнению (3.23) и экспериментально установленных значений в довольно широком интервале концентраций однако для галогенидов цезия найти такие значения не удалось. Рекомендуемые Стоксом и Робинсоном наилучшие значения параметров а и /г для исследованных ими электролитов приведены в табл. 3.3 под предельной концентрацией здесь имеется в виду верхняя граница интервала концентраций, в котором уравнение (3.23) дает результаты, хорошо согласующиеся с экспериментальными данными. [c.59]

Следует также отметить известную произвольность выбора значений чисел гидратации электролитов и тем более ионов определенного вида. Так, Стокс и Робинсон [87], Глюкауф [c.65]

ТАБЛИЦА 3.5. Числа гидратации электролитов по данным Стокса и Робинсона [87], Глюкауфа [91], Бейтса и Робинсона [86] [c.65]

Нетрудно видеть, что новые, исправленные значения чисел гидратации катионов, как и прежние их значения, основанные на работе Стокса и Робинсона (см. табл. 3.3), зависят от природы аниона. Иначе говоря, числа гидратации электролитов по-прежнему оказываются неаддитивными по составляющим их ионам. Это еще раз указывает на внутреннюю несогласованность концепции Бейтса и Робинсона. [c.67]

Стокс и Робинсон // —Харнед и Оуэн. [c.324]

Среди других методов определения чисел гидратации методы Стокса и Робинсона [213] и Глюккауфа [214] объясняют наблюдаемые отклонения опытных значений моляльных коэффициентов активности от теории Дебая — Хюккеля взаимодействием ион — растворитель. Однако, как будет показано в разд. IV, другие взаимодействия, помимо дальних кулоновых сил и гидрофильной гидратации, вносят свой вклад в наблюдаемое отклонение растворов электролитов от идеальных законов. Следовательно, теории Стокса и Робинсона и Глюккауфа слишком упрощены, а числа гидратации, определенные из коэффициентов активности, не могут быть столь надежны, как величины, приведенные в табл. 6. [c.74]

Влияние взаимодействия ион — растворитель на коэффициенты активности обсуждалось Робинсоном и Стоксом [3]. Большинство теорий по существу предполагают, что единственным следствием гидратации является то, что некоторое количество воды перестает существовать как растворитель. Стокс и Робинсон [213] использовали статистику моляльных долей в то время, как Глюккауф [214] предпочел статистику объемных долей. Принципиальная слабость всех указанных теорий заключается в предположении, что все отклонения от теории Дебая — Хюккеля вплоть до концентраций, соответствующих нескольким молям, вызваны гидрофильной гидратацией. Неидеальность же вызвана многими другими причинами, и поэтому числа гидратации, найденные из коэффициентов активности, лишены смысла. Все же, если удастся определить надежные значения чисел гидратации независимыми методами, то вклад гидрофильной гидратации в коэффициент активности можно правильно предсказать, исходя из указанных теорий. [c.83]

Вначале рассмотрим теорию, предложенную Стоксом и Робинсоном [33], а также Икеда [34, 35]. Учитывая сольватацию ионов, авторы выводят формулу для коэффициента активности, которая в ряде случаев дает значения, согласующиеся с экспериментальными данными для насыщенных растворов. Если 7)5, 1 2,. .., %—молярные доли, то рациональный коэффициент активности / ионов /-го вида дается выражением [c.44]

В работе Икеда используется формула (156). Стокс и Робинсон, [c.46]

Сравнение значений я и 8, использованных Стоксом и Робинсоном, со значениями Икеда. Г =25° С [c.47]

ЛИЧНЫХ солей, рекомендуемых Стоксом и Робинсоном [18]. Для ускорения достижения равновесия можно использовать циркуляцию воздуха (от вентилятора) в сосудах [10, 14] тогда равновесие достигается за 2—5 дней. Грегор и др. [10] подтвердили, что наличие воздуха не влияет на равновесие. Они нашли хоро-Н1ее согласие между результатами, полученными по изопьести-ческой и по стандартной сорбционной методике (взвешивание воды на кварцевых пружинных весах Мак-Бена — Бакра и определение давления пара по манометру). После достижения равновесия определяется содержание воды в смолах. [c.104]

Вначале рассмотрим теорию, предложенную Стоксом и Робинсоном [33], а также Икеда [34, 35]. Учитывая сольватацию ионов, авторы выводят формулу для коэффициента активности, которая в ряде случаев дает значения, согласующиеся с экспериментальными данными для насыщенных растворов. Если [c.44]

Обозначения = 2 / и 5 = 2 введены здесь для краткости. В работе Икеда используется формула (156). Стокс и Робинсон, [c.46]

Рейхельт и Питра [106] описали метод изменения адсорбционных характеристик силикагеля для хроматографии на незакрепленном слое путем частичной дезактивации силикагеля. С этой целью к адсорбенту добавляют 25 % воды или 43 % разбавленной уксусной кислоты и оставляют стоять на 2 ч в закрытом сосуде, который время от времени встряхивают, чтобы обеспечить равномерное распределение влаги. Клейн [107] рекомендует для получения более воспроизводимых результатов проводить дезактивацию силикагелей в атмосфере с контролируемой влажностью. В табл. 3.1 (Стокс и Робинсон [108]) приведены растворы, позволяющие получить заданные значения давления водяных паров, а в табл. 3.2 указано давление паров воды над насыщенными растворами. [c.45]

Аналогичные расчеты выполнены также Бэггом и Рехнит-цем [92] и Диком [93], которые исходили из чисел гидратации электролитов, предложенных Стоксом и Робинсоном [87] и принятых также Бейтсом и Робинсоном в работе [23]. Авторы сравнивали значения 0 1- в растворах Na l и КС1, рассчитанные с помощью уравнения (3.31) или (3.35) на основе двух значений числа гидратации хлорид-иона а) Л(-1- = 0 (согласно [23]) и б) Apr = 0 9 (согласно [91]). Рассчитанные по данным [92] и [93] разности величин Усг Двух указанных значений Аср (Дусг) представлены в табл. 3.6. [c.66]

В связи с обсуждением данных по растворам Li l отметим еще следующее обстоятельство. Значение 7,1 для числа гидратации хлорида лития принято Стоксом и Робинсоном [87] и использовано Бейтсом, Степлтоном и Робинсоном [23] для расчета коэффициентов активности ионов Li+ и С1 (в предположении Л = 0). По Глюкауфу [91] Ali i = 4,3 (см. табл. 3.5), [c.105]

Имеется несколько работ по экспериментальному определению мольных объемов электролитов в воде и расчету на этой основе парциальных мольных объемов сольватированных ионов . Во всех случаях показано, что значения парциальных мольных объемов катионов и анионов ( о) больше 4/3 лг , т. е. 4,19 г (г — кристаллический радиус иона). Так, по данным Геплера [72], Го катионов составляет 5,3 анионов 4,6 г , что вполне согласуется с результатами Стокса и Робинсона [73], Мукерея [74] и Ковтура и Лейдлера [71], получивших значения Уо, равные 4,35 г , 4,46 г и 4,9 г . [c.104]

Крессман и Китченер приводят, указывая на неправильную величину АР°, полученную Бойдом и сотрудниками для лития, свои собственные измерения. Они прибегают при этом к измерениям активности частично по Харнеду и Оуэну, частично по Стоксу и Робинсону. С помощью тех и других величин можно записать К как линейную функцию 1/а° (см. рис. 95). Параметр а° имеет большое значение для сравнения сродства одновалентных катионов к иониту. Недостаточное число данных и предел точности уравнения Дебая — Хюккеля ограничивает, к сожалению, область применения его в ионном обмене. [c.324]

Из табл. 16 ясно следует, что независимо от способа определения отдельных ионных эффектов изменение теплосодержания при растворении в воде нары газообразных противоположно заряженных попов в несколько сотен раз больше величины кТ. Это говорит о том, что тепловые колебания слишком слабы, чтобы оторвать ион от молекул растворителя, с которыми он был связан. Стокс и Робинсон [83] подошли к изучению концентрированных растворов электролитов с тех же позиций, с каких Пойнтинг и Каллендер рассматривали другие растворы. Пусть одна молекула электролита диссоциирует на некоторые число V ионов, и пусть эти V ионов постоянно связапы сгемолекулами растворителя, в качестве которого здесь взята вода. В растворе, содержащем тп молей растворенного вещества в 1000 г воды, находится, таким образом, 55,51— пт молей свободной воды, и истинная моляльность гидратированного растворенного вещества т будет больше обычной моляльности т, так как [c.280]

Стокс и Робинсон утверждают, что выраи ение Дебая — Хюккеля дает средний коэффициент активности с учетом гидратации иопов. В таком случае, подставляя в уравнение (971 ) численные дапные, соответствующие воде при 25° С, получим [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология