Силикагели дезактивация

Разделительные колонки. В газовой хроматографии применяют колонки двух типов спиральные и капиллярные. В спиральных колонках (из стекла или различных металлов) диаметром 2—6 мм и длиной 0,5—20 м находится стационарная фаза. В случае адсорбционной газовой хроматографии она состоит из адсорбента (табл. 7.3), в случае газовой распределительной хроматографии из возможно более инертного носителя с тонким слоем жидкой фазы. Около 80% всех применяемых в газовой хроматографии колонок составляют спиральные колонки. Они представляют собой наиболее простую и не требующую затрат на обслуживание форму. К материалу носителя для газовой распределительной хроматографии предъявляют определенные требования (разд. 7.3.2) применяемые в настоящее время носители представляют собой разновидности силикагелей (диафорит, хромосорб, целит) или изоляционные материалы (породит, стерхамол). Необходимо устранять активные центры в носителях, которые затрудняют распределение вследствие явлений адсорбции. При проведении анализа полярных веществ на хроматограмме наблюдается появление хвостов , что затрудняет проведение анализа (разд. 7.3.1.2, стр. 346). Дезактивацию проводят промыванием растворами кислот или щелочей, а также силанированием . Под силанированием пони- [c.364]

Другие второстепенные компоненты, часто присутствующие в потоках природного газа, как азот, пары гликоля и метанола, не оказывают вредного влияния на адсорбционную емкость силикагеля и активированных углей. Исключением является двуокись углерода. При высоком содержании двуокиси углерода полнота извлечения углеводородов на адсорбционных установках снижается не в результате дезактивации адсорбента, а вследствие [c.46]

Дезактивация сорбентов путем нанесения на их поверхность пленки жидкости в ряде случаев может способствовать дифференциации ГАС этот метод использовался, в частности, при разделении порфиринов на силикагеле, смоченном диметилсульфоксидом [111]. [c.15]

Дезактивация силикагеля Термическая обработка [c.320]

В настоящее время к жестким гелям относят силикагели или стекла. Все они обладают способностью к адсорбции и требуют химической дезактивации. [c.76]

Для всех твердых осушителей характерно резкое падение поглотительной способности при длительной эксплуатации. Так, например, силикагель первоначально поглощает 22% воды от его веса, а после года эксплуатации это количество снижается до 11%. Поскольку обезвоживание процесс равновесный и зависит от упругости паров адсорбента, твердые осушители адсорбируют воду тем лучше, чем ниже температура обезвоживания. Низкая температура важна еще и потому, что она уменьшает скорость побочных и нежелательных реакций адсорбированных поглотителем молекул углеводородов (например, полимеризации), ведущих к постепенной дезактивации адсорбента. [c.156]

Дезактивация силикагеля производится так же, как и дезактивация окиси алюминия, т. е. прибавлением определенного количества дистиллированной воды или смешением активного препарата с частично дезактивированным. [c.346]

Благодаря наличию силикагелей разной пористой структуры уточнена и расширена существующая классификация адсорбентов по структурным типам [255], сделаны некоторые заключения о роли пористости в процессе хроматографического разделения смесей [129, 324—327] и в катализе [17, 18, 11, 328—330], уточнены условия термической дезактивации силикагелей 1330, 264] и др. [c.148]

Рис. 8. Термическая дезактивация и активация катализатора платина на силикагеле, при прокаливании в водороде и воздухе по [21]

Изменение поверхностной активности силикагелей с порами различного диаметра в зависимости от температуры активации и количества добавленной воды можно объяснить также разной концентрацией поверхностных гидроксильных групп различных типов на поверхности узко- и широкопористого силикагеля. В активном состоянии активность узкопористого силикагеля выше, а после дезактивации — наоборот. Связано это с большей активностью реактивных ОН-групп и их преимущественным исчезновением при дезактивации водой [1]. [c.24]

Величина (размер) поверхности, на которой при хроматографировании происходят сорбциониые явления, снижается, если она покрыта молекулами "дезактиватора , поскольку молекулы "дезактиватора" снижают "свободную", т.е. эффективную (или активную) поверхность сорбента. Таким образом, происходит "дезактивация" поверхности. Вообще говоря, дезактиваторами гидрофильных адсорбентов - силикагеля и оксида алюмнния - являются высокополярные вещества. Для неполярных адсорбентов - угля и графитированной сажи - дезактиваторами являются молекулы липофильных веществ (бензол, стеариновая кислота). Обращенные фазы могут быть дезактивированы тяжелыми углеводородами. Предполагается, что при элюировании дезактиваторы не перемещаются по неподвижной фазе. Поэтому вода не вымывается относительно гидрофобными элюентами, используемыми при обработке гидрофильных адсорбентов. В адсорбционной ТСХ с гидрофильными сорбентами вода является важным регулятором активности. На практике предварительное покрытие слоя осуществляется исключительно в газовой фазе. В этом случае относительная влажность является фактором, контролирующим активность сорбента [168]. Это в некоторой степени абстрактное утверждение будет ниже развито и проиллюстрировано примерами. [c.314]

Использование силикагеля представлялось нежелательным вследствие его дезактивации водяными парами. [c.56]

Успешное применение сорбентов последнего типа для ВЭЖХ способствовало росту их производства самыми разными производителями. Каждая фирма производила такие сорбенты, как правило, на основе своего вида силикагеля и по своей технологии, которая обычно составляет ноу-хау производства. В результате большое количество сорбентов, называющихся химически совершенно одинаково (например, силикагель с привитым октадецилсиланом), имеют очень сильно различающиеся хроматографические характеристики. Это связано с тем, что силикагель может иметь поры шире или уже, разную поверхность, пористость, его поверхность до прививки может гидроксилироваться или нет, прививаться могут моно-, ди- или трихлорсиланы, условия прививки могут давать мономерный, полимерный или смешанный слой фазы, используются разные методы удаления остатков реагентов, может использоваться или не использоваться дополнительная дезактивация силанольных и других активных групп. [c.20]

За рубежом для произ-ва И. используют фосфорнокислотные катализаторы на твердом носителе-глине, кизельгуре, силикагеле или алюмосиликате. Процесс осуществляют при т-ре ок. 200 °С и давлении 2,8-4,2 МПа, Чтобы предотвратить дезактивацию катализатора, в реакц. зону вводят воду (0,06-0,08% по массе от массы сырья). С целью сокращения образования полиалкилбензолов процесс ведут при мольном соотношении бензол пропилен, равном 10 1. Выход И. 96-97% в расчете на бензол и 91-92% в расчете на пропилен. [c.194]

СЛОЯХ оксида алюминия и силикагеля. Как правило, для слоев А1зОз снижение селективности наиболее выражено при дезактивации в области высоких значений активности, как это видно, например, из рис. 67, 135 и разд. IV, Б, 2. При минимальном покрытии поверхности молекулами воды поверхностная энергия наиболее неоднородна, что сказывается на протекании адсорбционных процессов. Из данных, приведенных на рис. 127, следует, что при более высоком содержании воды снижение селективности Лановится пренебрежимо малым. Это свидетельствует о практически постоянной средней поверхностной энергии. [c.351]

Реакции разложения перекиси водорода и окисления спиртов оказались в разной степени чувствительными к способу обработки кислородом Поверхности платины. В работе [18] приведены результаты опытов по дезактивации платинированных силикагелей при их хранении на воздухе. По этим данным сравнительная оценка- активности различных катализаторов разложения Н2О2 дает правильные результаты, если образцы Р1/8Ю2 окисляли при комнатной температуре и хранили на воздухе не больше нескольких дней. При более длительном хранении катализаторов возможны нерегулярные изменения активности. Опыты, приведенные в работе (17], показали, что окисление платины при 400° и давлении кислорода 2—3 мм рт. ст. мало изменяет относительную активность катализаторов по сравнению с образцами, окисленными при комнатной температуре и атмосферном давлении. По данным работы [16], это отвечает образованию на пла- [c.169]

Реальные хроматограммы, показывающие влияние предварительного насыщения слоя при употреблении смесей растворителей в качестве подвижной фазы, приведены на рис. 191, 193. Из рис. 191,а видно, каким образом характерные для смеси значения Ег первоначально увеличиваются при повышении концентрации метанола (дезактивирующее воздействие преобладает над последствиями предварительного насыщения), проходят через максимум и, наконец, начинают снижаться (поскольку воздействие предварительного насыщения, приводящего к снижению Ег, начинает сказываться сильнее дезактивации слоя). Этот же эффект показан и на рис. 193 при работе с другим типом силикагеля и с другой подвижной фазой, но при большем периоде предварительного насыщения (60 мин) в результате действительный фронт занимает довольно низкий уровень (Яг.= 0.6), что подтверждено маркером (краситель с Кг случай б). Хроматограмма на рис. 193, в получена при употреблении чистого ацетонитрила (как и в случае а, но при элюировании в насыщенной обычной камере, в которой смесь еще не удается разделить, хотя степень предварительного насыщения меньше (К ж 0.75 вместо 0.6). В том и в другом случаях элюирование только одним сильным компонентом подвижной фазы (ацетонитрилом) приводит к перемещению образца (без разделения) до действительного фронта (с К, = 1) разделение оказывается невозможным из-за низкого уровня этого фронта. Когда степень предварительного насыщения достигает характерной для сорбционного насыщения, ни одно из веществ не может иметь Ег свыше 0.5-0.6 при любой элюируюшей способности растворителя. [c.134]

Для очистки молока с помощью сорбента применялся модифицированный силикагель, обладающий избирательной адсорбцией цезия и (частично) стронция. Коэффициент распределения равен соответственно 9 и 3,5. В этом способе модоко фильтруется через силикагель, один объем которого способен очистить до 70 объемов молока. После использования сорбент регенерируется для повторного применения. В качестве сорбентов можно использовать природные цеолиты, например клиноптилалит, обладающий большой селективностью по отношению к Сз и несколько меньшей к 8г [103]. Одного объема такого цеолита достаточно для очистки 50 объемов молока, однако в отличие от модифицированного силикагеля цеолит не поддается регенерации. В [103] для дезактивации молока применяли целлюлозно-неорганический сорбент. Начальная активность молока по Сз составляла 1,23 10 Бк/л. Конечная активность и коэффициент дезактивации в зависимости от объема очищенного молока этим сорбентом представлены в табл. 11.43. Из таблицы следует, что коэффициент очистки превышает 100, следовательно данный сорбент обеспечивает достижение требуемой дезактивации. В табл. 11.44 для сравнения приведена эффективность дезактивации загрязненного молока описанными выше способами. [c.222]

В работе с Николаевым [82], в которой мы исследовали действие носителя на фермент катализу, было найдено, что непосредственный контакт ферментных молекул друг с другом на сравнительно небольшой поверхности графита приводит к их дезактивации и что фермент наиболее активен в виде единично адсорбированных или свободных молекул в растворе, т. е. в виде единичного ансамбля. Аналогичную картину нашли Воробьева и Полторак [83, 84] в случае адсорбции гексогеназы на силикагеле. [c.39]

Рис. 5. Доля атомов платиьл у на поверхности кристаллов в изученных катализаторах серий I, II, III с поправкой на дезактивацию части платины на силикагеле

При всех изученных дозах (от 0,005 до 0,5%) хлорфеноксиуксус-ньге кислоты вызывают дезактивацию каталазы, адсорбированной на силикагеле. [c.340]

В жидкостно-адсорбционной хроматографии наряду с поверхностными свойствами адсорбента на результаты разделения оказьшает влияние и пористость его структуры. Удельная поверхность определяет емкость адсорбента. Для удовлетворительного разделения достаточно, чтобы адсорбент имел поверхность 50 м /г. Но возможно хорошее разделение и при меньшей поверхности. В частности, поверхностно-пористые материалы, находящие все более широкое применение в жидкостной хроматографии, имеют уде,льную поверхность 0,65-14,0 м /г [6]. Это позволяет провести хроматографическое разделение с высокой эффективностью, но из-за малой емкости таких адсорбентов приходится работать с очень малыми пробами и соответственно с высокочувствительными детекторами. Удельная поверхность не определяет селективность адсорбента. В самом деле, с увеличением поверхности адсорбента увеличивается количество адсорбированного вещества, но для всех веществ это изменение будет одинаковым, и поэтому селективность не изменится. Размер пор сильнее влияет на свойства адсорбента. Относительная доля свободных и реактивных гидроксильных групп на поверхности силикагеля тесно связана с размером пор адсорбента. Широкопористый силикагель имеет большую долю свободных ОН-групп, а поверхность узкопористого силикагеля покрыта в основном реактивными и связанными гидроксильными группами. Это различие в структуре поверхности узко- и широкопористых силикагелей достаточно, чтобы повлиять на относительную адсорбцию различных соединений. Линейная емкость силикагеля и ее изменение в процессе дезактивации также зависят от размера пор адсорбента (см. рис. 5 . Объясняется это тем, что поверхность узкопористых силикагелей более гетерогенна, и поэтому, несмотря на большую удельную поверхность адсорбенты этого типа обладают меньшей линейной емкостью. Добавление воды к активным образцам быстро делает поверхность широкопористого силикагеля однородной линейная емкость узкопористых силикагелей повышается в процессе добавления дезактиватора. [c.24]

Для случая платиновых катализаторов авторы настоящего сообщения предприняли систематическое изучение термической активации и дезактивации для двух адсорбционных систем платина на силикагеле и платина на угле, На рис. 3 показан ход кривых активности в зависимости от температуры предварительного про каливания для катализатора платина на силикагеле со средними степенями заполнения поверхности носителя атомами катализатора [17]. Обращает на себя внимание тот факт, что, во-первых, полизкстремальный характер зависимости активности от температуры прокаливания сохраняется во всем исследованном интервале температур (300—700°) во-вторых, ни для одного из трех катализаторов активность в среднем не уменьшается с ростом температуры в-третьих, Для всех трех катализаторов сохраняется один и тот же (и примерно при одних и тех же температурах) характер подъемов и спадов активности. К таким же результатам, как это видно из рис. 4, пожалуй еще более показательным в смысле совпадения экстремальных (максимальных и минимальных) температур для разных степеней заполнения (а = 0,01 0,02 0,04), привело изучение катализатора платина( на угле [18]. [c.162]

Так как катализаторы бьиш предварительно прокалены при высокой температуре и термическая дезактивация их в процессе испытания не наблюдалась, то изменения энергии активации и удельной активности были объяснены переходом реакции во внутреннюю диффузионную область. При увеличении температуры прокаливания удельная активность силикагелей возрастает примерно в полтора раза. Вероятно, это обусловлено исчезновением частиц тонких пор, труднодоступных для молекул хлорбензола. [c.86]

В общем, мы можем сказать, что при добавлении 1-2% воды на 100 м г поверхности (что соответствует 30-60%-ному заполнению в случае полярных адсорбентов, таких, как окись алюминия, силикагель и другие окислы металлов) линейная емкость увеличивается в 5-100 раз. При использовании сильно полярных элюентов или высоких температур физически адсорбированная вода десорбируется, в результате чегчэ происходит реактивация адсорбента и линейная емкость уменьшается. В таких случаях дезактивашю лучше проводить с помощью гликолей или глицерина /5/. Дезактивация таких адсорбентов, как угюль (которые не адсорбируют воду), может быть достигнута с помощью некоторых органических соединений со значительным молекулярным весом, например цетилового спирта или стеариновой кислоты /6/. [c.63]

Возможность проявления вторичных (адсорбционных) эффектов при ГПХ-разделении ВМСН ограничивает применение в качестве сорбентов силикагелей и макропористых стекол. Следует отметить, что разработаны способы дезактивации активных центров поверхности таких сорбентов, включающие этерификацию или силанизацию поверхностных гидроксильных групп [62]. Так в работе [64] ноказана возможность использования для ГПХ-анализа тяжелых нефтяных фракций силанизированных микрозернистых силикагелей. [c.21]

После каждой операции по дезактивации или активации силикагеля необходимо его вьщержать в закрытом сосуде не менее 8 ч для равномерного распределения воды по объему адсорбента и затем определить его активность. [c.28]

Алифатические углеводороды, используемые в качестве растворителей, обычно содержат примеси олефинов, что препятствует использованию их с УФ-детекторами при длине волны ниже 260 нм. Такие растворители можно легко очистить, пропустив их через колонку с силикагелем, пропитанным нитратом серебра. Различные эфиры (особенно тетрагидрофуран) могут содержать в качестве стабилизаторов антиоксиданты, поглощающие в УФ-области. Эти добавки могут также вызьшать дезактивацию адсорбента, необратимо адсорбируясь на его поверхности. В этом случае бьшает достаточно простой перегонки в стеклянной аппаратуре непосредственно перед использованием растворителя. Другие растворители (например, 2-хлор-пропан) тоже могут иметь избыточное поглощение в УФюбласти, и их также можно очистить перегонкой. [c.37]

Опыт эксплуатации этого адсорбента показал, что при регенерации, из-за проникновения паров диэтиленгликоля и моноэтаноламина в адсорбент, происходит дезактивация, закоксовы-вание силикагеля и его разрушение. [c.256]

За критерий активности фракции 63—100 мкм силикагеля АСК по описываемой методике принято относительное время удерживания бензола, оцениваемое в условиях определения времени удерживания растворителей при составлении элюотропного ряда (см. разд. 2.5). Активность свежеприготовленного силикагеля после термической активации вьппе 1Юобходи-мой дпя работы имеет значение 0,30-0,35 отн. ед., тогда как рабочий силикагель должен иметь активность, равную 0,25 отн. ед. Дезактивируют силикагель водой, количество которой определяют по графику, приведенному ш рис. 9. После дезактивации повторно определяют активность силикагеля. Если активность силикагеля отличается от номинального значения, то к нему добавляют более активный (при. 4 <0,25) или воду (при Л >0,25). [c.28]