Ошибка отбора

Ошибка отбора пробы возрастает с ростом размеров частиц и с уменьшением количества пробы или навески. Поэтому для методов, в которых применяют очень небольшие пробы веществ (спектрография, микроанализ,, определение точки плавления), необходима высокая степень гомогенизации пробы. Хорошие результаты при анализе неоднородных материалов можно получить только при отборе очень больших проб, гомогенизация которых происходит путем растворения. Отбор пробы затруднен, если определяемый компонент (например, руда) составляет лишь небольшую часть пробы и если отдельные компоненты пробы обладают различной плотностью. Кроме статистически обусловленных ошибок отбора пробы, могут возникнуть дополнительные ошибки вследствие сегрегации, особенно в случае очень большой неоднородности материала по размерам частиц или очень различающейся плотности компонентов. Перед отбором пробы анализируемый материал всегда следует хорошо перемешать. [c.393]

Ошибку отбора пробы можно выразить как кратное ошибки анализа. Если ар = ад, то [c.393]

Точность измерений устанавливается паспортами приборов. Ошибки отбора проб (включая возможность их разбавления) не превышают 25% объема отобранной пробы. Точность анализов определяется в соответствии с их метрологической оценкой. [c.454]

При составлении этого уравнения предполагалось, что все частицы пробы имеют одинаковый объем. Поскольку в большинстве случаев это не так, надо брать объем частиц таким, чтобы масса всех частиц размером меньше а составляла около 75%. Из уравнения (4.42) видно, что ошибка отбора пробы растет с ростом содержания металла в чистой руде и с увеличением размера частиц, а также с уменьшением содержания руды и уменьшением навески используемой пробы. Если ошибка отбора пробы должна лежать в заданных пределах, то пробу надо брать тем большего объема, чем более крупнозернист исходный материал. [c.80]

Отбор пробы. Отбор представительной пробы в анализе чистых веществ описан недостаточно. В этом случае ошибка отбора пробы может быть очень велика (20—35%) [1398], однако ее обычно не исследуют и не вычисляют. [c.339]

Дозирование растворов не только устраняет неоднородность проб, но также уменьшает ошибку отбора вещества, ибо измерение объемов около 0,01 мл может быть выполнено значительно точнее и проще, чем взвешивание проб весом 0,1 — 1 мг. [c.331]

Теоретические основы отбора и сокращения проб твердых материалов изложены в работах советских и зарубежных авторов [1—7]. Принято считать, что отбор пробы осуществляется безукоризненно, если ошибка отбора составляет 80% от общей ошибки анализа [8]. [c.13]

Кроме уравнения (4.35), приведенного в работе [2], в литературе имеются указания на подобные опыты по оценке ошибки отбора проб. Особенно достойна упоминания диаграмма отбора проб, данная Ги [9]. Она позволяет рассчитать следующие величины [c.88]

Подход к решению этих задач основан на различных очень сильно идеализированных предположениях о содержании зерен и распределении величин зерен. Поэтому в общем они не приводят к согласованным значениям для вычисления ошибки отбора пробы. В связи с этим целесообразно рекомендовать обратный путь, а именно производить отбор исходя из практического опыта и статистически контролировать результаты такого отбора проб. [c.88]

Ошибку отбора пробы Ор находят при помощи дисперсионного анализа (см. гл. 8), пользуясь специально постав- [c.88]

Рис. 4.4. Влияние ошибки отбора пробы и ошибки анализа на общую ошибку [5].

Случайные отклонения качества не всегда обусловлены случайной ошибкой измерения и метода анализа. Например, на качество часто могут сильно влиять негомогенности проб и ошибки отбора проб. Возможные границы качества рассматриваемого продукта можно правильно оценить только тогда, когда средняя квадратичная ошибка а включает все эти причины ошибок. Поэтому она должна вычисляться из доброкачественных данных, полученных в достаточно большой промежуток времени. Тогда средняя квадратичная ошибка дает полную картину случайных отклонений качества продукта. Ее следует рассматривать как величину, характеризующую как метод измерений, так и метод анализа. [c.125]

Рассмотренные до сих пор вопросы касались определенных частных случаев. Так, при подсчете и применении средней квадратичной ошибки или доверительного интервала предполагалось, что мог быть лишь один-един-ственный источник ошибок, задаваемый методом анализа. Сравнение средних значений посредством -критерия ограничивалось случаем только двух серий измерений. Решение этой проблемы на неоднородном числовом материале, при котором появляется более чем одна причина ошибок (например, ошибка отбора пробы и ошибка анализа), а также сравнение более чем двух средних значений возможно нри помош и простого дисперсионного анализа. Его применение предполагает нормальное распределение цифровых данных, отдельные значения которых получаются независимо одно от другого. [c.154]

Многоступенчатые опыты описанного здесь вида являются эффективным вспомогательным средством в исследованиях, направленных на уменьшение случайной ошибки метода анализа. Если опыт должен дать достаточно достоверную информацию, то каждая частная дисперсия з1.. . должна иметь но меньшей мере десять степеней свободы. Поэтому особенно на первой стадии (шаг А) следует предусмотреть возможность достаточно широкого дробления пробы. Опыт должен быть симметричным, т. е. на каждой ступени следует проводить равное число определений. Иа каждой стадии необходима однородная проба (если не определяют ошибку отбора проб). Поэтому применяют преимущественно растворы, которые делят объемным путем (табл. 4.1). Наконец, следует учитывать, что исходная проба должна быть достаточно большой. [c.168]

Известно, что любая методика определения химического состава анализируемой смеси включает отбор пробы, ее подготовку к анализу и замер интенсивности параметра определяемого компонента. Принято считать, что отбор пробы осуществляется безукоризненно, если ошибка отбора составляет 80% от общей ошибки анализа [2]. Многие газовые смеси и газовые выбросы производств. минеральных удобрений и кормовых фосфатов, насыщенные водяными парами, имеют повышенную температуру по сравнению с определяемой средой, и поэтому при их отборе с понижением температуры обычно наблюдается конденсация водяных паров. [c.113]

Концентрирование облегчает пробоотбор. Ошибка отбора средних проб твердых веществ возрастает с уменьшением размера аналитической пробы. Для некоторых методов малый размер пробы становится существенным фактором, например, для масс-спектрометрии с искровым источником ионов, оперирующей с пробами в 10—20 мг. Концентрирование позволяет выделять определяемые компоненты из большой навески образца, что способствует уменьшению ошибки пробоотбора и в значительной. мере устраняет влияние неоднородности образцов. [c.86]

В случае газообразных или жидких веществ несложно отобрать пробу, отвечающую составу всего анализируемого вещества. Твердые вещества представляют собой гетерогенную смесь различных компонентов. Вследствие зернистого строения материала при отборе одной пробы тот или иной компонент может находиться в ней в избытке или, наоборот, в недостатке. При последующем отборе небольшие пробы могут по своему составу несколько отличаться друг от друга. Проистекающую отсюда среднюю квадратичную ошибку отбора пробы ар можно оценить при идеализированных условиях. По Бауле и Бенедетти-Пихлеру [1],для двухкомпонентной смеси (например, руда и пустая порода) [c.393]

Подход к решению всех этих задач основан на многочисленных очень сильно идеализированных предположениях о содержании частиц и распределении их по размерам. Поэтому в общем он не приводит к разумным оценкам при вычислении ошибки пробоотбора. В связи с этим целесообразно рекомендовать обратный путь, а именно производить отбор проб исходя из практического опыта, а затем проверять результаты такого отбора статистически. Для этого с помощью однофакторного дисперсионного анализа (см. разд. 8.2), пользуясь специально поставленными для этого экспериментами, находят ошибку отбора пробы етр [3]. По предположению Томплинсона [14] отбор пробы можно считать безукоризненным, если его ошибка составляет примерно четыре пятых общей ошибки. [c.81]

Альтенбергскую оловянную руду можно считать смесью пустой породы и руды в форме касситерита. Из уравнения (4.42) следует, что эта руда не очень пригодна для спектрохимического анализа с малой навеской. Разница в плотности между рудой ( 1 = 6, 9 г/см ) и породой ( 2 = 2,7 г/см ) относительно велика, а среднее содержание руды (х = 0,4%) и полезное количество вещества (е я 0,005) г оказываются очень малыми. В соответствии с этим ошибку отбора пробы по уравнению (4.42) можно сохранить в требуемых пределах только для тонко измельченной пробы. Как следует из рис. 4.5, средний диаметр частиц должен достигнуть примерно 0,0005 см, если мы хотим, чтобы ошибка отбора пробы была порядка 1%. Выполнить это требование в данном случае непросто, так как касситерит тверд и в сравнении с породой менее хрупок. [c.81]

Рис. 4.5. Ошибка отбора пробы при спектрохимическом анализе альтенбергской оло-0.01 вянной руды в зависимости от диаметра частиц.

При поиске чего бы то ни было могут быть допущены ошибки двух видов 1) необнаружение искомого из-за недостаточной широты охвата поиска (ошибка отбора) и 2) необнаружение искомого, хотя его ищут там, где оно находится, или же ошибочное обнаружение искомого там, где его нет (ошибки наблюдения). Разумеется, ошибки обоего рода и сбор информации сопряжены с затратами. Если ресурсы фирмы строго ограничены (по времени, деньгам или числу исследователей, занимающихся поиском), необходимо принять решение относительно широты охвата поиска (величина выборки) и системы поиска (схема выборки). Чем больше величина выборки, тем меньше вероятность совершения ошибки отбора, но чем меньше времени затрачивается при этом на наблюдение, тем больше вероятность совершить ошибку наблюдения. [c.108]

По источникам происхождения ошибки химического диализа подразделяют на инструментальные, реактивные, методические, ошибки отбора средней пробы, ошибки эталонов и стандартов и др. Часто в названии ошибок содержатся еще более конкретные указания на природу (источник) ошибок — индикаторная ошибка, ошибка соосаждения, ошибка натекания, капелшая ошибка. [c.15]

Из жидкостей или газов отбор проб в общем прост. Случайные гравитационные нарушения можно легко учесть. Сложнее дело обстоит с отбором проб твердых веществ. Выбранный для анализа материал чаще всего существует в форме гетерогенной смеси разнообразных компонентов. Если отказаться от особых случаев, как, например, исследование месторождени , то интересующие нас компоненты распределены в общем объеме пробы случайно. Вследствие зернистости материала при отборе пробы рискуют получить слишком большую или слишком малую часть того или иного компонента. Поэтому при повторяюшемся отборе отдельные пробы оказываются несколько различного состава. Вызываемую этим ошибку отбора пробы Ор можно оценить при известных идеальных условиях. Для смеси двух компонентов, например руды и жильной породы, согласно 121, справедливо уравнение [c.87]

При составлении этого уравнения принимают, что все частицы пробы имеют равный объем. Поскольку это не Так, следует брать объем частиц а такой, чтобы масса всех частиц < а составляла 75%. По уравнению (4.35) ошибка отбора пробы растет с увеличением размера частиц и с увеличением содержания металла в чистой руде, а также с уменьшением содержания руды и с уменьшением используемого количества пробы. Если ошибка отбора пробы долнша лежать в заданных пределах, то пробу следует брать тем большего объема, чем более грубозернистым является материал. [c.88]

Р и с. 4.3. Ошибка отбора пробы при спектрохимическом анализе альтенбергской оловянной руды в зависимости от длины ребра зерна. [c.90]

Для каждого метода анализа важно знать суммарную общую огиибку, складывающуюся из ошибки отбора пробы и ошибки анализа. Особенно рекомендуется исследовать, какой метод анализа необходимо применить, чтобы общую ошибку о свести к возможно меньшей. [c.91]

Систематические погрешности отбора (или подготовки) проб можно контролировать с помощью экспериментальных методов, аналогичных установленным международным стандартом ИСО 3086—74 Руды железные. Экспериментальные методы контроля систематической ошибки отбора проб . Согласно этому стандарту, при экспериментальных методах контроля результаты, полученные методом (или средством), который следует проконтролировать, сравнивают с результатами рекомендуемого метода, расцениваемого с технической и эмпирической точек зрения как безошибочный. При отборе проб кускового материала с конвейера в качестве рекомендуемого метода принимается отбор точечных проб с остановкой конвейера и снятием материала по всей ширине и толщине потока на требуемую длину. При опробовании пуль-повых потоков рекомендуется использовать пульпоБЫй пробоотбиратель ножевого типа, пересекающий полностью поток иа перепаде. Рекомендуемый (/) и контролируемый (//) методы применяют прн одинаковых расчетных параметрах опробования. Сравнение проводят пон выборке проб, количество которых должно быть более 20 (по крайней мере не менее 10). [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология