Пробоотбор ошибки

Концентрирование облегчает пробоотбор. Ошибка отбора средних проб твердых веществ возрастает с уменьшением размера аналитической пробы. Для некоторых методов малый размер пробы становится существенным фактором, например, для масс-спектрометрии с искровым источником ионов, оперирующей с пробами в 10—20 мг. Концентрирование позволяет выделять определяемые компоненты из большой навески образца, что способствует уменьшению ошибки пробоотбора и в значительной. мере устраняет влияние неоднородности образцов. [c.86]

По источникам происхождения погрешности (ошибки) химического анализа подразделяют на инструментальные, реактивные, методические, погрешности пробоотбора и т. п. Часто в названии содержатся еще более конкретные указания на природу (источник) ошибок —индикаторная ошибка, ошибка соосажде-ния, ошибка натекания, капельная ошибка. [c.23]

С на каждые 10°С 12,5%. При этом не учитывается погрешность пробоотбора. Еще одним недостатком этого метода является возможность субъективной ошибки оператора при измерении. [c.27]

Из жидкостей и газов отбор проб в общем прост. Однако надо помнить о возможных явлениях расслоения (по плотности). Сложнее дело обстоит с отбором проб твердых веществ. Выбранный для анализа материал чаще всего представляет собой гетерогенную смесь разнородных компонентов. Если не рассматривать особых случаев, как, например, исследования месторождений, то интересующие нас компоненты распределены в общем объеме пробы случайно. Вследствие зернистости материала при отборе пробы рискуют получить слишком большую или слишком малую долю того или иного компонента. Поэтому при повторном отборе пробы получаются несколько различного состава. Обусловленную этим ошибку пробоотбора (тр при определенных идеальных условиях можно оценить. Для смеси двух компонентов, например руды и пустой породы, согласно Баул и Бенедетти-Пихлеру [1], справедливо следующее уравнение [c.80]

Кроме этого уравнения (4.42), предложенного Бауле и Бенедетти-Пихлером, в литературе упоминаются и иные попытки оценить ошибки пробоотбора [12]. Особенно достойна упоминания номограмма для отбора проб, предложенная Ги [6]. Она позволяет найти следующие величины [c.80]

Для каждого метода анализа важно знать суммарную общую ошибку, складывающуюся из ошибки пробоотбора и ошибки анализа. Особенно рекомендуется выяснять, при каком методе анализа удается минимизировать общую ошибку а. [c.81]

Ошибку пробоотбора можно выразить как долю ошибки анализа. Тогда 2 -2 [c.82]

Бывает, что случайные колебания характеристик качества обусловливаются не одной лишь случайной ошибкой метода измерения и анализа. Неоднородность проб иди, например, пробоотбора, часто может оказаться довольно заметной. О возможных диапазонах качества рассматриваемого продукта можно правильно судить, лишь если стандартное отклонение <т учитывает все эти причины ошибок. Поэтому его надо вычислять по показателям качества, собранным за достаточно продолжительный отрезок времени. В таком случае стандартное отклонение дает вполне надежное представление о колебаниях качества продукта, его уже не надо больше рассматривать только как показатель воспроизводимости метода измерения или анализа. [c.111]

Ряд рассмотренных до сих пор вопросов ограничивался некоторыми частными случаями. Так, например, при вычислении и применении стандартного отклонения или доверительного интервала предполагалось, что есть лишь один единственный источник ошибок, а именно ошибки метода анализа. Сравнение средних по i-критерию ограничивалось только двумя сериями измерений. Обобщение этой проблемы на неоднородном числовом материале, когда действуют более чем одна причина ошибок (например, ошибка пробоотбора и ошибка анализа), а также сравнение более чем двух средних позволяют сделать простой (однофакторный) дисперсионный анализ. Его применение предполагает нормальное распределение числовых данных, отдельные значения которых получены независимо друг от друга. Дисперсионный анализ чувствителен к отклонениям от гауссова распределения. Поэтому результаты дискретных методов анализа можно подвергнуть дисперсионному анализу только после соответствующих преобразований (см. [1]). [c.138]

Так как Г > Р Р Ь /2), между 51 и 32 можно предположить различие, которым нельзя пренебречь. Концентрации шести проб имеют больший разброс, чем если бы, как предполагалось, действовала только ошибка метода анализа. Ошибку пробоотбора з" находят в виде компоненты дисперсии из уравнения (8.1) [c.141]

Ошибка пробоотбора (5 = О, 31%) значительно больше, чем ошибка метода анализа (з2 = 0,18%). Поэтому рекомендуется для крупнозернистых материалов, склонных к расслаиванию, брать пробы больших объемов. [c.141]

Естественно, исследование будет более громоздким, если надо учесть больше двух причин ошибок. Если, например, кроме ошибки конечного аналитического определения важно выделить еще две ошибки пробоотбора, то получают схему исследования, показанную на рис. 8.1. Основу исследования образует гомогенная проба достаточного объема. Полученную из нее часть пробы (аликвотную часть) q подвергают первой контрольной операции (шаг А). В соответствии с [c.141]

Шаг А с ошибкой пробоотбора д Компоненты [c.141]

Рис. 8.1. Схема опытов для разложения ошибки на составляющие при действии дву ошибок пробоотбора и ошибки анализа.

Искомую ошибку пробоотбора (оценку компонент дисперсии) находят по следующей схеме [c.143]

Многоступенчатые (иерархические) опыты описанного здесь вида — эффективное вспомогательное средство целенаправленного уменьшения случайной ошибки метода анализа. Если мы хотим, чтобы такой опыт дал достаточно достоверную информацию, то каждая частная дисперсия 1, 2 . Должна иметь по меньшей мере десять степеней свободы. Поэтому особенно на первой стадии (шаг А) следует предусмотреть возможность многократного дробления пробы. Опыт должен быть симметричным, т. е. на каждой ступени следует проводить одинаковое число дроблений. Каждая стадия требует однородных проб (если не надо определять ошибку пробоотбора или чего-то в этом роде). Поэтому применяют преимущественно растворы, которые делят объемным путем (табл. 4.1). Наконец, следует учитывать, что исходная проба должна быть достаточно большой. [c.146]

В очень многих случаях аналитик прибегает к методам математической статистики, если речь идет об ошибке метода или результатов анализа. Вообще у аналитиков все в возрастающей степени наблюдается тенденция не только вырабатывать данные, но и тщательно их интерпретировать. Эта интерпретация столь же важна, как и упорядоченный пробоотбор, ибо в, ходе дальнейших работ результатами анализов все чаще пользуются уже не химики-аналитики, а другие специалисты. Методы математической статистики общеприняты, а их выводы общепризнаны. Введение этих методов облегчает также взаимопонимание между теми, кто выполняет анализ, и теми, для кого предназначены анализы, что помогает избегать ошибочных заключений и предотвращать недоразумения. Использование статистических методов для оценки ошибки и интерпретация результатов — это всего лишь одна из возможностей их применения. Оптимальные выводы на основании методов математической статистики можно сделать лишь тогда, когда оптимален сам эксперимент. И эта проблема— проблема оптимального планирования эксперимента — также решается методами математической статистики. Это относится как к решению простейших вопросов, вроде того, сколько параллельных определений лучше всего взять для оценки среднего, так и к решению сложных задач, таких, как постановка межлабораторного опыта. Поэтому математическую статистику не следует понимать как некое вспомогательное средство для обработки результатов измерений, ее надо привлекать уже при планировании эксперимента, чтобы заранее определить, при каких условиях надо ожидать оптимального результата. [c.252]

Пробоотбор с помощью искры или дуги можно выполнять независимо от источника излучения, используемого для спектрального анализа. Если подлежащие анализу объекты большого размера нельзя доставить в спектральную лабораторию, а анализ с помощью спектроскопа на месте недостаточен, то анализируемый материал может быть перенесен на подходящий вспомогательный электрод-катод и снова с него испарен в аналитический источник излучения в дугу или искру. Например, при анализе сталей и железа в качестве вспомогательных электродов можно использовать электроды из меди, а при анализе алюминиевых сплавов — электроды из железа. Для того чтобы осуществить периодический контакт, вспомогательный электрод в пробоотборнике с низковольтной искрой приводится в движение с помощью вибратора. Это способствует более интенсивному переносу материала из точки контакта. Контактный пробоотбор, если он выполняется должным образом, не увеличивает ошибки анализа [1]. Другое достоинство этого способа заключается в том, что можно подавить влияние микроструктуры исходной пробы и некоторые эффекты взаимодействия элементов [2]. [c.26]

Таким образом, метод первичного пробоотбора должен обеспечить ламинарный переток пробы в контейнер и предотвращение какого бы то ни было встряхивания при транспортировке. С одной стороны, размеры (отношение объема к поверхности, среднее расстояние от центра пробы до стенки контейнера) зависят от температуры н скорости диффузии, а также от времени между первичным отбором пробы и окончательным пробоотбором для анализа. Эти факторы в свою очередь оказывают влияние на результаты, что можно проследить более отчетливо по количественным данным. Вследствие указанных сорбционных эффектов проба воды в количестве 100 мл, содержащая углеводороды Сд—Сд в концентрации 1 рт и находящихся в сосуде с отношением поверхности к объему 0,7 см", может полностью потерять углеводороды при интенсивном перемешивании газом за 10 мин. В данном случае использовалась методика, позволяющая работать при концентрациях порядка 2-10 %. Поэтому в приведенном выше примере систематическая ошибка составляет (5-10 )Х2-10 . [c.149]

В зерненом материале имеется два вида частиц, одни из которых содержат 100%, а другие 0% искомого компонента плотность частиц обоих видов равна 3. Какова должна быть минимальная масса пробы, чтобы относительная ошибка пробоотбора была не больше 1 % при содержании искомого компонента на уровне 25% и размере частиц а) от 150 до 210 нм б) от 100 до 150 нм в) от 75 до 100 нм г) от 45 до 75 нм [c.618]

Какого объема должна быть проба из эквимольной смеси двух газов, взятая при 0°С и давлении 10 мм рт. ст., если ошибка пробоотбора не должна превышать 0,1% [c.618]

Чтобы уменьшить случайные ошибки, следует подбирать оптимальную методику выполнения всех этапов анализа и в первую очередь тех, которые вносят наибольшую долю в общую ошибку. Например, при фотоэлектрической регистрации, где ошибка измерения аналитического сигнала очень мала, наибольшая ошибка связана с нестабильностью источника света и неоднородностью проб. Поэтому следует более внимательно подходить к выбору источника света, к способу введения пробы и т. д. В фотографическом методе ошибка, связанная с измерением аналитического сигнала, может оказаться одного порядка с ошибкой источника света и ошибкой пробоотбора. [c.215]

Поскольку ошибка пробоотбора не зависит от метода анализа, общая дисперсия обладает свойством аддитивности. Для совершенно однородного образца точность конечного результата задается только воспроизводимостью метода. Сведения о негомогенности твердых тел вблизи предела чувствительности метода искровой масс-спектрометрии весьма ограниченны это служит причиной некоторых сомнений в прецизионности метода в целом. Разработка масс-спектрометров с катодным распылением даст необходимую информацию относительно негомогенности — в результате выяснится неполнота характеристики состава твердого тела посредством только усредненного анализа. [c.339]

Строго говоря, первая задача не является задачей анализа. Поэтому вопросы правильного пробоотбора, включая усреднение исследуемого материала, могут здесь не рассматриваться. Однако аналитик не должен упускать их из виду, так как большие систематические и случайные ошибки результатов могут быть связаны не с ошибками анализа, а с неоднородностью проб. При взятии проб от готовых литых изделий следует, например, считаться с явлениями ликвации металлов, с тем, что [c.99]

Ошибки, обусловленные отклонениями среднего состава отобранной пробы от среднего состава анализируемого материала, строго говоря, являются не ошибками анализа, а ошибками пробоотбора. [c.11]

Ошибки могут возникнуть на любом этапе анализа, начиная от отбора пробы и кончая последним этапом, когда от измеренного аналитического сигнала переходят к концентрации. Общая погреш яость результата анализа складывается из всех частных ошибок Соответственно различают ошибку пробоотбора, ошибку атомиза ции и возбуждения, ошибку регистрации и измерения аналитиче ского сигнала. [c.215]

Следовательно, снижение уровня пофешности при пробоотборе является главной предпосылкой для получения надежных данных при осуществлении эколого-аналитического мониторинга. Оценка адекватности отобранной пробы контролируемому объекту настолько сложна, >гго в подавляющем большинстве методик при оценке пофешности определений а priori предполагается правильность пробоотбора. Суммарную ошибку связывают только с процедурами пробоподготовки и анализа пробы. Для решения указанной проблемы применяют следующие подходы 31 [c.158]

Если отбросить ошибку пробоотбора, как непосредственно не относящуюся к методу анализа, то общая ошибка складывается из ошибок измерений и ошибок, связанных с химическими реакциями. Как правилр, ошибки измерений должны быть меньше, чем ошибки метода. В то время как ошибками измерений можно пренебречь, как это постоянно делается в физических исследованиях, для методических ошибок это не удается или удается лишь в исключительных случаях. Их описание, равно как и описание общей ошибки, возможно только с помощью методов математической статистики. [c.25]

Подход к решению всех этих задач основан на многочисленных очень сильно идеализированных предположениях о содержании частиц и распределении их по размерам. Поэтому в общем он не приводит к разумным оценкам при вычислении ошибки пробоотбора. В связи с этим целесообразно рекомендовать обратный путь, а именно производить отбор проб исходя из практического опыта, а затем проверять результаты такого отбора статистически. Для этого с помощью однофакторного дисперсионного анализа (см. разд. 8.2), пользуясь специально поставленными для этого экспериментами, находят ошибку отбора пробы етр [3]. По предположению Томплинсона [14] отбор пробы можно считать безукоризненным, если его ошибка составляет примерно четыре пятых общей ошибки. [c.81]

К. способствует, снижению относит., а иногда и абс. пределов обнаружения на 2—3 порядка (напр., в химико-спект-ральном анализе), может увеличивать воспроизводимость и правильность определения благодаря устранению влияния мешающих в-в. Перевод определяемых компонентов в подходящую среду Б результате К. облегчает получение градуировочных характеристик, расширяет круг объектов, к-рые можно анализировать выбранным методом, дает возможность применять одни и те же стандартные образцы при анализе сильно различающихся по составу объектов. К. позволяет выделять определяемый компонент из большой массы анализируемой пробы, что способствует уменьшению ошибки пробоотбора и в значит, степени устраняет влияние неоднородности образца на результаты определения. Однако для проведения К. часто необходимы реактивы высокой чистоты (обычно в больших кол-вах), а иногда н спец. annaparyiia. [c.275]

Тонкое измельчение проб и перемешивание уменьшает ошибку пробоотбора. Размер частиц при анализе элементов-примесей не должен превышать 20—40 мк [12, 13]. Для каждого данного смесителя существует оптимальное время перемешивания, после чего может начаться процесс десмешения. На рис. 116 показана зависимость коэффициента вариации химического состава проб от времени перемешивания. Погрешность пробоотбора, характеризующая неоднородность образца, при уменьшении алитической навески т возрастает обратно пропорционально Vт [6]. Отбор проб из раствора устраняет ошибки, вызванные неоднородностью образцов. [c.196]

Для того чтобы пробы промышленного происхождения, продукты реакции или коммерческие препараты поступали в распоряжение газохроматографи ческой лаборатории в неизмененном состоянии, необходимы определенные условия пробоотбо-ра, надежно исключающие изменения пробы до проведения ее анализа а) пробу следует отбирать из всего количества подлежащего анализу однородного продукта (она должна находиться в каком-либо одном агрегатном состоянии) б) выборочные пробы должны быть репрезентативны для всего количества анализируемого продукта отбирать их следует настолько часто, чтобы надежно регистрировались изменения в технологическом процессе или же различия в качестве коммерческих продуктов в) пробы следует отбирать с помощью соответствующих пробоотборных устройств и хранить до проведения анализа в подходящих сосудах г) сосуды для газовых проб должны быть герметичны, чтобы исключить диффузию из сосуда и в обратном направлении д) сосуды для газовых проб не должны быть смочены изнутри жидкостями, в которых растворяются компоненты пробы (с этой точки зрения особое внимание надо уделять затворным жидкостям, так как равновесное распределение компонентов между газовой и жидкой фазами во время отбора пробы всегда вносит грубую систематическую ошибку в результат анализа) е) необходимо следить за тем, чтобы во время пробоотбора на стенках сосудов не происходило конденсации менее летучих компонентов пробы (в образующейся жидкой пленке также устанавливаются равновесия с компонентами пробы, что в недопустимой степени изменяет соотношение концентраций в сосуде для газовых проб) ж) склянки для жидких проб должны герметично закрываться (для пластмассовых [c.8]

Причинами сравнительно большого разброса экспериментальных данных (5г = 0,34 0,38), полученных в ходе реальных плавок, является неоднородность состава получаемых слитков, обусловленная образованием в расплаве диффузионного и гар-1гисажного слоев и вызывающая значительные ошибки пробоотбора при выполнении контрольных анализов. Недостаточная стабилизация режимов плавления вызывает, кроме того, значительные флуктуации аналитического сигнала. [c.239]

Аналитический сигнал, регистрируемый спектрофотометром, можно рассматривать как сумму полезного сигнала и помех ( шума ). Погрешность измерений определяется в конечном итоге величиной отношения полезный сигнал/шум. В ААА полезный сигнал определяется величиной атомного поглощения, уровень же шумов зависит в основном от степени стабильности работы распылительной системы и стабильности свойств самого пламени. При работе с ЭТА непостоянство отсчета при отдельных измерениях связано с невоспроизводимостью процесса атомизации и ошибками пробоотбора. Если содержание элемента в пробе существенно выше предела обнаружения, то погрешность измерений при использовании современной аппаратуры обычно заметной роли не играет. Очевидно, что при уменьшении концентрации определяемого элемента величина поглощения уменьшается, в то время как уровень шумов в первом приближении остается постоянным поэтому снижение концентрации элемента (или его абсолютного количества при работе с ЭТА) неизбежно влечет за собой также и уменьшение отношения сигнал/шум. Погрешность определения при этом возрастает. Качественно это явление чрезвычайно наглядно видно при регистрации сигнала на ленте потенциометра (рис. 4.1). Если при относительно большой величине поглощения амплитуда шумов намного меньше величины сигнала и с ггнал (Ад) отчетливо виден (реп Строграмма /), то при полезном сигнале, по величине сравнимом с амплитудой [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология