Интенсивность переходов а атоме водорода

СН(СНз)СО] значительно меньшей интенсивности [9]. В данном случае у-водородный атом находится при двойной связи, и, очевидно, переход такого водорода с отщеплением нейтральной молекулы аллена (СН2=С = СН2) является процессом невыгодным. [c.24]

Переход от одного уровня энергии к другому представляется линией, связывающей эти уровни. Вертикальная длина этой линии пропорциональна волновому числу или энергии спектральной линии, тогда как толщина линии на диаграмме (рис. 2-2) грубо пропорциональна вероятности перехода между этими уровнями, т. е. интенсивности спектральной линии. Атом водорода в основном состоянии п -= 1) может перейти при некоторых условиях, включая столкновения с электронами высокой энергии (метод электронного удара), в возбужденные состояния (тг > 1). Другим важным способом возбуждения является поглощение излучения подходящей длины волны. Из рис. 2-2 видно, что при поглощении атомом водорода в основном состоянии излучения 972,5 А он может достигнуть возбужденного состояния /г = 4. Возбужденный атом водорода может затем испустить квант излучения 972,5 А и вернуться в основное состояние. Этот процесс не являет- [c.27]

Реакции между 1 объемом этилена и 2 объемами дейтерия изучались в жидкой фазе при температуре —78° и давлениях 28—56 ат в присутствии катализаторов никель на кизельгуре, палладий на активированном угле и палладий на силикагеле. Результаты, представленные в табл. 1, указывают на наличие интенсивной реакции перераспределения дейтерия в этапах и отсутствие заметного влияния природы катализатора. В газовой фазе содержится менее 1,3% водорода и примерно такое же количество дейтерия в этиленовой фракции. Характер реакции существенно не меняется при снижении давления до перехода этилена в газовую фазу, что видно из результатов опытов, проведенных при 0,5 ат и —78 . [c.50]

Последний интенсивный пик в спектре циклопентанона, имеющий т/е 41, соответствует иону С3Н5 [22]. Этот ион также содержит атом С-2 [21] и может образовываться путем перехода атома водорода к углероду карбонильной группы с образованием этиленовой связи (а -> г) и с последующим гетеролитическим разрывом углерод-углеродной связи. [c.34]

Наряду с пиком молекулярного иона в масс-спектре анилина имеется пик иона (М—1)+ с меньшей интенсивностью (около 11% от молекулярного пика). Он образуется главным образом за счет отрыва одного атома водорода из аминогруппы [30]. Наиболее характерной чертой масс-спектра анилина является наличие фрагмента (М—27)+. Образование этого фрагмента из молекулярного иона является одностадийным процессом, что подтверждается наличием пика соответствующего метастабильного иона. Снятие масс-спектра анилина, меченного N , показало, что происходит выброс элементов H N, причем атом водорода в H N происходит в основном из аминогруппы, хотя частично наблюдается потеря водородных атомов из бензольного кольца [30]. Протекание этого процесса обусловлено, по-видимому, высокой устойчивостью молекулы цианистого водорода. Образующийся ион sH с mje 66, имеющий, вероятно, структуру иона циклопентадиена, теряет далее атом водорода и превращается в уже неоднократно упоминавшийся ион циклопентадиенила б. Этот переход подтверждается наличием пика соответствующего метастабильного иона [30]. Элиминирование H N н НгСЫ из молекулярного иона анилина аналогично выбросу СО и НСО из молекулярного иона фенолов (см. разд. [c.226]

Атомы водорода в космическом пространстве излучают волны длиной 21 см (1420 Мгц), которые наблюдали радиоастрономы. На атом водорода, находящийся в слабом постоянном магнитном поле, воздействует радиочастотное поле, направленное вдоль оси х. Рассчитайте положения и относительные интенсивности линий в ЭПР-спектре для синглет-триплетных и триплет-триплетных переходов. Объясните, как вы могли бы обнаружить слабые магнитные поля в Галактике. [c.44]

Как уже указывалось, атом водорода в углеводородной среде при 77° К обладает столь высокой подвижностью, что практически мгновенно реагирует с имеющимися в среде радикалами или с другими атомами Н. Скорость и направление превращений других, более сложных радикалов зависят от их химического строения и от жесткости матрицы, т. е. в первом приближении от величины разности А7 =7пл—Т. В насыщенных углеводородах типа парафинов интенсивное исчезновение радикалов происходит при температуре на 25—40° ниже температуры плавления. Недавно было показано, что изомеризация радикалов К [например, переход СН3СН2СН2 в (СНз)2СН] происходит при 77° К в течение нескольких суток. Радикал СН3 в метиловом спирте реагирует при этой температуре с молекулой спирта [c.338]

На окисных контактах сорбция водорода менее значительна, чем на металлах, вследствие чего обычно скорость зависит от парциального давления водорода линейно. Этим обусловлена большая эффективность применения высоких давлений и избытка водорода при гидрировании на окисных катализаторах. В жидкофазных процессах высокое давление оказывает дополнительное влияние, повышая растворимость водорода в реакционной массе сообщается о линейной, квадратичной и даже более высокой зависимости скорости реакции от давления. Так, при гидрировании этиллаурата в лауриловый спирт на хромитном контакте скорость с повышением давления от 100 до 200 ат возрастает в 7 раз, а с увеличением до 300 ат — в 28 раз. Для жидкофазных реакций гидрирования более значительную роль играют и диффузионные явления при переходе водорода в жидкую фазу и из нее—к поверхности катализатора. Их тормозящий эффект снимают путем турбулизации реакционной массы (интенсивное перемешивание или барботаж избытка водорода). [c.647]

Интенсивность 5о-> Гр переходов в органических молекулах, содержащих только атомы углерода и водорода, очень мала (е 10 ). Введение в молекулу тяжелых атомов (например, Вг, I) может настолько ее усилить, что переход становится заметен в спектре поглощения (эффект внутреннего тяжелого атома). При этом можно легко определить энергию триплетного состояния молекулы. Аналогичное влияние может оказывать растворитель, который содержит тяжелый атом (эффект внешнего тяжелого атома). Так, йодистый этил, а также бромистые алкилы представляют собой среды, пригодные для того, чтобы усилить и сделать обнару-жимыми интеркомбинационные переходы синглет-> триплет. По-видимому, молекулы иодсодержащего растворителя образуют с молекулами растворенного вещества за счет слабых взаимодействий ассоциаты, причем атомы иода являются центрами эффективной спин-орбнтальной связи. [c.69]

Аналогичный периодический процесс был разработан фирмой Рурхеми А. Г. для промышленного производства пропионового альдегида и нормального пронилового спирта из этилена. Газы реагируют с такой большой скоростью, что производительность аппарата определяется только интенсивностью отвода тепла, выделяющегося при реакции. Так, например, в реактор высокого давления, наполненный густой кашицей катализатора в толуоле при 115° и 150 ат пропускают 18 м Ыас газовой смеси, состоящей из этилена (25%), окиси углерода (25%), водорода (35%) и инертных примесей (15%), таких, как азот, метан и углекислота. Из реактора выводят через обратный холодильник 4—5 м час остаточного газа. Реакция начинается сразу же, как только впускают газы. Когда аппарат весь заполняется реакционной массой, ее спускают в отстойник, где через несколько часов катализатор полностью оседает на дно. Прозрачный толуоловый раствор отделяют, осадок катализатора промывают свежим толуолом и отфильтровывают. Толуольные растворы объединяют и подвергают ректификации, получая три фракции пропионовый альдегид, нормальный пропиловый спирт и толуол. Выходы пропионового альдегида и к-пропанола из прореагировавшего этилена достигают 70—80%. Остальное количество этилена, вступившего в реакцию, превращается в этан, диэтилкетон и другие продукты. В этой стадии процесса растворенный карбонил кобальта разлагается, образуя металлический кобальт, который остается в кубе в виде шлама. При работе с толуолом как растворителем за одну операцию катализатор теряет около 5% кобальта в виде карбонила. Если же в качестве растворителя применять сами продукты реакции, то в раствор в виде карбонила переходит кобальта в 10 раз больше, что заметно по увеличению количества шлама в кубе ректификационной колонны. [c.557]

Основными характеристиками спектра поглощения являются частоты, интенсивности и форма линий поглощения. В принципе эти величины могут быть точно рассчитаны для атомных и молекулярных переходов. Практически это сделать невозможно для систем более сложных, чем атом или молекула водорода, поэтому прибегают к различным приближениям. Детальное рассмотрение этого вопроса выходит за рамки данной книги. Заметим просто, что решение уравнения Шредингера для атома водорода приводит к ряду собственных значений с дискретным набором состояний, энергия которых зависит в основном от главного квантового числа и имеет порядок величины, показанный на диаграмме энергий Гротриана (рис. 2-2). Положение линии в спектре поглощения определяется энергией, требуемой для перевода атома из низшего в верхнее состояние. Например, линии серии Лаймана для атома водорода начинаются от 1216 А и простираются в область вакуумного ультрафиолета. Вторая серия (Бальмера) начинается от 3970 А и продолжается в видимой области. [c.42]

При переходе к более интенсивному дросселированию, при котором давление в спирали упало с 90 до 40 ат, температура потока гелия, указываемая термометром, упала ниже температуры водорода. К этому времени последний сосуд с запасом жидкого водорода был уже присоединен к аппарату, но в сосуде, в котором ожидали появления жидкости, еще ничего не было заметно, если не считать слабо заметных потоков холодного газа, вырывавшихся из расширительного вентиля. Однако после того, как давление довели до 75 ат, термометр начал устанавливаться, указывая температуру несколько меньше 5°К. Присутствовавший при этой части опыта Шрейнмакерс заметил, что термометр начал вести себя так, как если бы он был погружен в жидкость. Это и оказалось действительной причиной устойчивости показаний термометра момент появления жидкости не был замечен экспериментаторами непосредственно, и только спустя некоторое время стало возможным отчетливо видеть ее уровень. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология