Эффективный спин

Отметим, что а = К + и представляет собой константу скорости эффективной спин-решеточной релаксации спинов А в случае насыщения спинов В причем она не оказывает влияния на насыщение резонанса С. Однако относительное уменьшение интенсивности резонанса А при насыщении В теперь измеряется относительно М. Конечно, сам по себе он [c.25]

М1, соответственно (рис. 3, а), и изменяет время эффективной спин-решеточной релаксации сигнала В, т.е. устанавливается новое стационар- [c.23]

Расстояние между пиками в мультиплете служит мерой эффективности спин-спинового взаимодействия и называется константой спин-спинового взаимодействия J. Взаимодействие (в отличие от химического сдвига) не является результатом влияния индуцированных магнитных полей. Величина константы взаимодействия, измеренная в герцах, постоянна независимо от приложенного магнитного поля (т. е. независимо от используемой частоты). В этом отношении, конечно, спин-спиновое взаимодействие отличается от химического сдвига, и, когда необходимо, их можно различить на этом основании спектр записывают второй раз при другой частоте. При этом измеренные в герцах расстояния между пиками, вызываемыми взаимодействием протонов, остаются постоянными, тогда как расстояния между пиками, соответствующие химическим сдвигам, изменяются. (Если эти значения разделить на частоту и, таким образом, перевести в миллионные доли, то числовое значение химического сдвига, конечно, останется постоянным.) [c.423]

В синтетических алмазах, полученных в никельсодержащих системах, наблюдается при 7 <150 К изотропный ( мо = 2,032 0,001) спектр электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) из одной линии (наряду с триплетом, обязанным дисперсному парамагнитному азоту). Ранее были высказаны различные предположения о природе этой линии. Во-первых, считалось, что наблюдаемый спектр обязан никелю N1 + с конфигурацией 3 и эффективным спином 5=1/2 или N1 с конфигурацией Зс1 и связанной дыркой в валентной оболочке, подобно никелю в германии с эффективным спином также 5=1/2. Во-вторых, данная линия связывалась с междуузельным атомом углерода (система с 5=1 н Ь=1 не является хорошим квантовым числом из-за слабой спин-орбитальной связи). [c.426]

Наличие эффективного спин-спинового взаимодействия в бирадикалах не оказывает влияния на реакционную способность их нитроксильных фрагментов в реакциях переноса электрона. [c.89]

Значение спинового гамильтониана состоит в том, что он дает стандартный путь для феноменологического описания спектра ЭПР с помощью небольшого числа параметров. После того как из эксперимента определены значения этих параметров, становятся возможными вычисления, связывающие их с электронными конфигурациями и энергиями состояний иона, но такой процесс часто очень сложен. Следует помнить, что эффективный спин 5 отличается от спина 5, а в спиновый гамильтониан надо подставлять 5. Нужно подчеркнуть, что далеко не все члены в уравнении (10-8) существенны для любого иона металла. Если ядро не имеет ядерного спина, все члены, содержащие /, обращаются в нуль. В отсутствие расщепления в нулевом поле, как в случае Си + и первый член равен нулю- [c.376]

Эти особенности показаны иа рис. 5.8. Рисунок демонстрирует, что для малых g 0,4 существует бесконечное усиление вблизи передач импульса к = 3m . Большое усиление для малых g происходит от притяжения за счет ОПО, которое растет с к оно кончается при больших к , так как восприимчивость быстро уменьшается для к > 2pf. С увеличением g до значений g = 0,7 усиление уменьшается, но и здесь остается умеренное усиление при больших передачах импульса. Для g =0,8 эффективное спин-изоспиновое взаимодействие носит характер отталкивания в области A < Pf = 2шл и в этой области усиления уже нет. [c.192]

При дейтерировании интенсивность сигнала С соответствующего атома сильно уменьшается в результате отсутствия эффекта Оверхаузера и менее эффективной спин-решеточной релаксации. [c.255]

В оригинале используется термин электронный спиновый резонанс , поскольку способ описания эффекта основан на теории спинового момента электрона. Даже при наличии орбитального вклада применяется спин-гамильтониан. При этом рассматривают эффективный спин, содержащий вклад от орбитального и спинового моментов. В переводе, однако, мы следуем сложившейся в советской литературе традиции.— Прим. реЛ. [c.12]

Зd (окт. + тетраг.). Для иона Зd в координационном окружении орторомбической или более низкой симметрии уровни энергии системы в магнитном поле можно получить, переписав уравнение (11-66) в матричной форме с учетом того, что 5 = 7г. В задаче Б-4 рассмотрены матрицы углового момента, необходимые для этого преобразования. Используются волновые функции I /г), I /г), I — /г) И — г), отвечающие эффективному спину 21 [c.323]

ЯВЛЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОГО СПИН-СПИНОВОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ [c.89]

Возможно, что в определении положения лиганда в этом ряду важны и стерический и электронный эффекты. Конфигурация 19 установлена для другого очень сходного ряда моногидридов рутения [39, 161] на основании наблюдаемого эффективного спин-спинового взаимодействия для метильной группы лигандов Р СНз)Нг, которая дает дублет с соотношением площадей 1 1 и два триплета с отношением площадей 1 2 1. Спектр ЯМР для гидрид-иона указывает на наличие взаимодействия водорода с одним транс- и двумя г ис-атомами фосфора. Результаты определения дипольного момента согласуются с этой формулой низкие частоты валентных колебаний Ru—С1 подтверждают транс-положение карбонильной группы к хлору. Спектральные данные для этих и ряда других гидридов рутения рассматриваемого класса приведены в табл. 4-17. [c.127]

Так, ПИК гидрид-иона, расщепленный на триплет в спектре ЯМР комплексов, у которых L — лиганд с донорным атомом фосфора, говорит об эквивалентности ядер фосфора. Дейтерированные соединения имеют две интенсивные -полосы в области валентных колебаний карбонильной группы, что согласуется с (ыс-положе-нием карбонильных групп. Частоты валентных колебаний карбонильной группы заметно изменяются при дейтерировании. Следовательно, можно заключить, что гидрид-ион находится в гране-положении к карбонильной группе. Картина эффективного спин-спинового взаимодействия в комплексах с метилзамещенными фосфорсодержащими лигандами подтверждает это отнесение. Комплексы рассмотренного типа описаны в ряде других работ [178, 185, 186]. [c.132]

Стереохимия присоединения НХ к комплексам 1гУ(С0)Ь2, где X и У — галогены, изучалась в бензольных растворах [201]. В тех случаях, когда лиганды Ь содержат группировку Р—СНз, из восьми возможных изомеров пять с г ис-расположением групп Ь исключаются на основании наблюдаемой картины эффективного спин-спинового взаимодействия. Значения исключают структуры, в которых гидрид-ион находится в гране-положении к карбонильной группе или фосфину. При = С1 наблюдаются значения характерные для соединений с гранс-расположением гидрид-иона к хлору, а при X = С1 наблюдаются значения характерные для соединений с гранс-расположением карбонильной группы по отношению к хлору. Эти результаты показывают, что в бензольном растворе имеет место стереонаправленное ыс-присоединение (конфигурация 28). [c.141]

Виртуальная (эффективная) спин-спиновая связь [13] имеет смысл, во многом противоположный маскированной связи. Виртуальная связь обусловливает усложнение спектров соединений,, структура которых должна, на первый взгляд, приводить к простым спектрам I порядка. [c.34]

В зависимости от напряженности внешнего магнитного поля, взаимное расположение компонентов мультиплета остается неизменным. Расстояние между этими компонентами определяется эффективностью спин-спиновых взаимодействий и называется константой спин-спинового взаимодействия-, обычно ее обозначают символом J. Численную величину J всегда выражают в гц. Для большинства этильных групп J = 6 8 гц. Величина J резко убывает с ростом числа связей между ядрами. Так, при передаче взаимодействия через четыре связи она составляет 1 гц. Взаимодействие через 5 связей удается наблюдать лишь в редких случаях. [c.80]

Наша задача заключается в том, чтобы показать, что этот гамильтониан возмущения может быть приведен к эффективному спин-гамильтониану (7), в котором 8 является так называемым фиктивным спином. [c.177]

Приступая к обсуждению энергии переходов ЭПР, прежде всего познакомимся с электрон-ядерным сверхтонким взаимодействием (СТВ). Атом водорода (в свободном пространстве) представляет собой достаточно простую систему ввиду его сферической симметрии и отсутствия анизотропных эффектов. Рассматривая явление ЭПР, мы будем использовать оператор Гамильтона, называемый эффективным спин-гамильто-нианом, который количественно описывает все наблюдаемые эффекты и позволяет осуществить полную интерпретацию спектра ЭПР. [c.9]

Далее мы рассмотрим эффективный спин S. Мы уже пользовались этой концепцией, но теперь дадим ему формальное определение, чтобы описать, как некоторые из уже рассмотренных эффектов учитываются спин-гамильтонианом. Если кубическое кристаллическое поле оставляет основное состояние (например, состояние Т) орбитально вырожденным, то поля более низкой симметрии и спин-орбитальное взаимодействие будут снимать как орбитальное, так и спиновое вырождение. В случае нечетного числа неспаренных электронов крамерсово вырождение оставляет низшее спиновое состояние дважды вырожденным. Если расщепление велико, то этот дублет хорошо отделяется от дублетов, лежащих вьш1е, и переходы наблюдаются только в низшем дублете, который ведет себя как более простая система с S = 1/2. Тогда мы говорим, что система имеет эффективный спин S, равный только 1/2 (S = 1/2). Примером может служить комплекс Со . В кубическом поле основным состоянием является F под действием полей более низкой симметрии и спин-орбитального взаимодействия это состояние расщепляется на шесть дублетов. Если низший дублет отделен от других значительно больше, чем на кТ, то эффективный спин имеет величину 1/2 (S = 1/2) вместо 3/2. Если эффективный спин S отличается от спина S, то спин-гамильтониан может быть записан через S, а не через S. [c.222]

Количественной характеристикой эффективности спин-решеточной релаксащ1и служит время спин-решеточной релаксации Т — время, за которое разница заселенностей уровней АЛ =(Л —(Л —Л +)рав уменьшится в результате процесса спин-решеточной релаксации в е раз. На величину спин-решеточного взаимодействия можно влиять, изменяя температуру образца. С ростом температуры величина взаимодействия растет, а уменьшается. [c.96]

Что касается переориентации магнитных осей, то можно предположить, что она связана с диффузией щелочных ионов, имеющей место при радиационном воздействии. Выше отмечалось, что Реобл + составляет лишь небольшую (по концентрации) часть исходного спектра ЭПР Ре +. Это означает, что большая часть ионов при облучении переходит в другое валентное состояние. Предположение о том, что таким состоянием может быть Ре +(3с( ), высказывалось М. Лемманом и другими исследователями, но впервые это было подтверждено прямыми ЭПР-изме-рениями в работе С. Кокса. Наблюдался спектр ЭПР активного центра с эффективным спином 5 = 2. Из-за больших начальных (нулевых) расщеплений наблюдался переход с ДЛ = 4, который характеризуется следующими константами спин-гамильтониана = 1,9874 0,0025 эфф = 7,9502 0,0025 Дз= 10,166 ГГц. Грубая оценка величины начального полного расщепления дает величину Д>320 ГГц [39]. [c.63]

Гигантский гамов-теллеровский резонанс. Спектры нейтронов под нулевым углом из реакций (р, п) на тяжелых ядрах, показанные на рис. 10.5, обнаруживают заметную резонансную структуру. Эта систематическая особенность отвечает возбуждению высококоллективной спин-изоспиновой моды, называемой "гигантским" гамов-теллеровским (ГТ) резонансом [3]. Его свойства тесно связаны с ядерными спин-изоспиновыми корреляциями его положение и сила налагают жесткие ограничения на эффективное спин-изоспиновое взаимодействие в ядрах. Сейчас мы остановимся именно на этом особом аспекте и его следствиях для пионной ядерной физики. [c.404]

АЕ=1 81-8 — спип-спинового взаимодействия между ионами, где /—константа обменного взаимодействия или, несколько менее строго, обменный интеграл. Если J положительно, наиболее низким является уровень, соответствующий спинам, ориентированным в одну сторону, а если / отрицательно, то более низким является уровень со спинами, направленными в противоположные стороны. Взаимодействие с положительным / приводит к явлению ферромагнетизма, но по причинам, па которых мы здесь не будем останавливаться, условия, когда / может быть положительным, очень строги, и ферромагнетизм наблюдается лишь у весьма ограниченного круга веществ. Условия, при которых / отрицательно, встречаются гораздо чаще, и, в частности, любой тип химической связи между рассматриваемыми ионами включает появление отрицательного обменного интеграла. Поэтому ниже мы ограничимся только рассмотрением систем, у которых J отрицательно и имеется понижение эффективного спина, т. е. со взаимодействиями антиферромагнитного типа. Обычно с термином [c.402]

Весьма чувствительными к виду потенциальной функции протона оказались КССВ мостикового протона с ядрами фрагментов А и В. Как и химический сдвиг, КССВ представляет собой величину, усредненную по координате, характеризующей положение протона. В несимметричных комплексах с миграцией протона, как уже указывалось (см. раздел 3), эффективное спин-спино-вое расщепление сигнала А будет равно Ддн = где/дн — [c.234]

Рассмотрим теперь вопрос об эффективном спине 3. Когда ион металла находится в кубическом кристаллическом поле и низшим состоянием является орбитальный синглет (например, состояние А), расщепление спинового вырождения обычно невелико и эффективный спин 8 эквивалентен электронному спину. Если предположить, что происходит расщепление в нулевом поле, то следует ожидать появления 25 переходов. Примером может служить N1 + ( ) с основным состоянием A2g в октаэдрическом поле для него наблюдаются два перехода в спектре ЭПР. Однако, если кубическое поле оставляет основное состояние орбитально вырожденным (например, состояние Г), влияние полей более низкой симметрии и спин-орбитального взаимодействия снимет это вырождение, так же как и спиновое вырождение. В случае нечетного числа неспаренных электронов крамерсово вырождение оставляет низшее спиновое состояние дважды вырожденным. Если расщепление велико, такой дублет может быть четко отделен от дублетов, лежащих выше. Переходы при этом будут наблюдаться только между компонентами [c.370]

Интенсивность 5о-> Гр переходов в органических молекулах, содержащих только атомы углерода и водорода, очень мала (е 10 ). Введение в молекулу тяжелых атомов (например, Вг, I) может настолько ее усилить, что переход становится заметен в спектре поглощения (эффект внутреннего тяжелого атома). При этом можно легко определить энергию триплетного состояния молекулы. Аналогичное влияние может оказывать растворитель, который содержит тяжелый атом (эффект внешнего тяжелого атома). Так, йодистый этил, а также бромистые алкилы представляют собой среды, пригодные для того, чтобы усилить и сделать обнару-жимыми интеркомбинационные переходы синглет-> триплет. По-видимому, молекулы иодсодержащего растворителя образуют с молекулами растворенного вещества за счет слабых взаимодействий ассоциаты, причем атомы иода являются центрами эффективной спин-орбнтальной связи. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология