Стабильная пара тройных взаимных систем

Стабильная пара в системе А,ВЦХ,У—HgO не всегда та, которая находится на диаграмме состояния тройной взаимной системы A,B X,Y. Из-за разницы температур эвтоники и эвтектики меньшим изобарным потенциалом может обладать другая пара, а если образуется кристаллогидрат, то изменение энтропии воды при вхождении ее в кристаллогидрат еш,е увеличит вероятность различия стабильных пар [5]. [c.354]

НИИ, указанном стрелкой. Этот луч пересекает пограничные эвтектические линии между полями кристаллизации КС1 и других солей, находящихся в равновесии в тройных взаимных системах, в точках А, В, С, D, Е. Здесь указаны, естественно, точки пересечения луча кристаллизации КС1 с эвтоническими линиями тройных систем лишь в тех случаях, когда в составе, соответствующем точке 1, имелись соли, образующие с КС1 взаимную пару на стабильной диагонали. [c.97]

Для большинства исследований, связанных с определением термохимических соотношений в многокомпонентных системах, матрицы инциденций слишком громоздки, так как содержат клетки, отвечающие двойным системам, не отражающим реакций обмена. Сокращенной формой матриц инциденций с частично исключенными двойными системами являются разработанные авторами матрицы взаимных пар солей, построенные по типу элементарных матриц, т. е. содержащих только индексы О и 1 [18, 19]. Индекс О при этом обозначает отсутствие стабильной пары или химического взаимодействия, индекс 1 — стабильную пару солей. Таким образом, для тройной взаимной системы А,В Х, , в которой протекает реакция [c.12]

В соответствии с этим число индексов 1, отображающих стабильные пары солей, увеличивается до трех по сравнению с тройной взаимной системой. Положение индекса 1 в матрице взаимных пар солей определяется следующими условиями. [c.13]

Стабильные диагонали выявлены для каждой тройной взаимной системы на основе расчета тепловых эффектов реакций обмена, подсчитанных по разности сумм тепл от образования взаимных пар солей [26]. Их стабильность не вызывает сомнения, так как тепловые эффекты реакций обмена выражаются достаточно большими числами килокалорий на грамм-эквивалент (табл. 11.16). [c.27]

В матрице взаимных пар солей четверной взаимной системы из 6 солей три клетки заняты единицами. Стабильная пара солей, т. е. единица, стоящая на пересечении строки и столбца с единицами, образует стабильную диагональ 2-й ступени, остальные две пары солей, обозначенные единицами, являются диагоналями 1-й ступени как в клетке 2, так и в клетке 3. Но для удобства построения будем изображать точку конверсии тройной взаимной системы в клетке, занимаемой стабильной диагональю, т. е. в клетке с единицей. [c.68]

Для данной системы существует температурный интервал, в котором одна из тройных точек является инконгруэнтной точкой превращения. В случае / система находится вне эТого температурного интервала. В случае II вследствие изменения температуры эвтоника Ех передвинулась до стабильной диагонали, а при дальнейшем изменении температуры оказалась внутри не соответствующего ей треугольника ВУ—СУ—СХ, т. е. превратилась в инконгруэнтную точку Рх (случай III). Случай II соответствует температуре одной из границ интервала превращения. В случае /// температура системы находится внутри интервала превращения — точка Р , является точкой превращения, в которой при изотермическом испарении происходит растворение ранее выпавшей соли ВХ и кристаллизация солей ВУ и СХ. В случае IV обе тройные точки слились в одну точку Е, являющуюся точкой инверсии. В ней соприкасаются поля кристаллизации всех четырех солей взаимной системы, т. е. раствор находится в равновесии с четырьмя твердыми фазами. Одновременная кристаллизация из раствора всех четырех солей может происходить только при температуре, отвечающей точке инверсии. При дальнейшем изменении температуры на диаграмме вновь появляются две тройные точки (случаи V и VI), однако в случае VI стабильной парой солей будут уже две другие соли — ВХ и СУ. [c.182]

В тройных эвтектиках первой взаимной системы кристаллизуются смеси BY, AY, ВХ (эвтектика Е ) и AY, ВХ, АХ (эвтектика Еу). Пара солей, имеющаяся в продуктах окончательного затвердевания той и другой эвтектики, т. е. в продуктах затвердевания расплавов любой смеси данных солей, называется стабильной парой. Термодинамические отношения, определяющие стабильную пару, рассмотрены в разделе XX.4. Разрез но другой диагонали АХ—BY (см. рис. XX.3, а) не дает двойной системы. В самом деле, смешав эти соли в таком отношении, чтобы получить смесь с фигуративной точкой D, расплавив ее и охлаждая расплав, получим при первичной кристаллизации не соль АХ или BY, а соль ВХ, которая образовалась в результате химической реакции между солями АХ и BY при вторичном выделении будут кристаллизоваться соли ВХ и BY и, наконец, нри третичном — соли ВХ, BY и AY, т. е. соли стабильной пары и одна из нестабильных, та, которая была в избытке по сравнению с количеством, нужным для реакции (I). Системы, на диаграммах которых имеется квазибинарное сечение, в нашей литературе, по предложению Бергмана и Домбровской [2, 3], принято называть необратимо-взаимными. На диаграммах необратимо-взаимных систем нонвариантные точки — эвтектики — лежат но разные стороны стабильной диагонали. [c.262]

Взаимные системы при этом методе наиболее полно изображаются двумя изотермами, каждая из которых представляет ортогональные проекции на три координатные плоскости правой и левой частей объемной фигуры. Правая часть фигуры проектируется на плоскостях II, 111, V (правая) (рис. 23.3,а), а левая — на плоскостях /, IV, V (левая) (рис. 23.3,6). В обоих случаях на профильной плоскости V представлена изотерма тройной системы АУ—ВХ—НгО, т. е. растворимость стабильной пары компонентов в отсутствие избытка двух других компонентов ВУ или АХ). [c.231]

В случае IV обе тройные точки слились в- одну точку , являющуюся точкой инверсии- В ней соприкасаются поля кристаллизации всех четырех солей взаимной системы, т. е. раствор находится в равновесии с четырьмя твердыми фазами. Одновременная кристаллизация из раствора всех четырех солей может происходить только при температуре, отвечающей точке инверсии. При дальнейшем изменении температуры на диаграмме вновь появляются две тройные точки (случаи V и VI), однако в случае VI стабильной парой солей будут уже две другие соли — x и СУ. [c.115]

Характер тройных нонвариантных точек на диаграммах плавкости тройных взаимных систем зависит от состояния равновесия. Если равновесие сильно сдвинуто в сторону одной взаимной пары солей, одна из диагоналей на диаграмме плавкости бывает стабильная. Она пересекает поля кристаллизации только двух солей, стоящих по одну сторону равенства. Тройные нонвариантные точки в таких системах относятся к эвтектическому типу, а системы называются необратимо взаимными. [c.399]

Таблица индексов вершин однозначно соответствует многомерному политопу, служащему в качестве диаграммы состава многокомпонентной взаимной системы, и отражает все системы низшего порядка, образующие ее. Так, каждая клетка таблицы (каждый индекс) соответствует определенной вершине политопа, определенной соли общее число клеток отвечает сочетанию солей всей системы в целом. Каждая пара клеток одного столбца или строки отвечает двойной системе типа А X, У, число которых легко определить из таблицы. Квадраты тройных взаимных систем определяются сочетанием четырех клеток таблицы, лежащих рядом или разделенных строками или столбцами. Причем двум наибольшим по сумме индексам, расположенным по диагонали, отвечает более стабильная пара солей. [c.10]

Случай, когда известные матрицы взаимных пар солей относятся к разным типам, является наиболее сложным, так как при этом могут иметь место все типы пятерных взаимных систем из 9 солей. Если изучаемая система может нринадленчать к типу А или В, то получим два варианта составов базисного треугольника, не имеющие общих солей, в зависимости от направления реакций обмена, т. е. положения стабильных диагоналей в двух тройных взаимных системах. В остальных случаях состав базисного треугольника определяется однозначно (табл. 1 .17). [c.114]

В случаях полиморфизма, когда вещество может находиться в разных твердых модификациях, каждая из них имеет на фазовой диаграмме свое поле. Примером может служить сера, существующая в ромбической и моноклинной сингониях с температурой взаимного перехода 95,5 °С. На рис. 5.3 схематически показана фазовая диаграмма серы. Левее GBDF — поле ромбической серы, BAD — поле моноклинной серы, правее ADF — поле жидкой серы, ниже ВАС — поле газообразной серы. BD — линия взаимных превращений твердых модификаций серы. В этой системе имеются три стабильные инвариантные тройные точки в точке В ромбическая и моноклинная сера в равновесии с паром, в точке D — в равновесии с жидкостью, в точке А — моноклинная сера в равновесии с жидкостью и паром. Ромбическая сера может быть перегрета выше температур превращения, а жидкая сера — переохлаждена ниже температур затвердевания, и они могут существовать в метастабильном состоянии. [c.132]

Процесс кристаллизации для взаимных систем с инконгруэнт-ными точками (при температуре вне интервала превращения) усложняется. При наличии таких точек в процессе кристаллизации протекает обменная реакция, когда лучи кристаллизации пересекают стабильную диагональ квадратной плоской диаграммы или координатные оси стабильной пары солей прямоугольной диаграммы. Обменная реакция не влияет на прямолинейность лучей кристаллизации, когда Состав системы выражен в ионных процентах (ион-эквивалентах), а при выражении состава в весовых (молярных) процентах некоторые лучи кристаллизации имеют перегиб в точках их пересечения с координатными осями стабильной пары солей, соответствующими стабильной диагонали диаграммы. Перегиб лучей кристаллизации связан с наличием инконгруэнтной тройной точки, куда направлены эти лучи. [c.234]

Комплексное физико-химическое исследование с использованием дифференциально-термического анализа, измерения электросопротивления, рентгеноструктурного и химического анализов, а также термодинамические расчеты показали, что система Ка, Mg F, 804 относится к необратимым взаимным тройным системам со стабильной парой продуктов МдГа и N82804. В результате исследования диагональных разрезов установлено, что реакция обмена при стехио-метрических соотношениях компонентов протекает при 400—640° С, т. е. ниже температуры плавления, равной 770° С. При этом образование двойной соли не обнаружено. [c.128]

Важным свойством описываемой диаграммы является то, что она полностью отражает также и пятую тройную систему, являющуюся составной частью взаимной системы и состоящую из стабильной пары солей и воды (в данном примере АУ+ВХ+НгО). Эта тройная система изображается на общей грани двух сопряженных пирамид с эвтонической точкой Е5 (кривая ЬЕбс ). [c.58]

Указанные тетраэдры пересекаются иопарно в четырехмерном пространстве призмы состава взаимной системы из 8 солей. Каждая пара тетраэдров (стабильный и метастабильпый) пересекается по плоскости, проходящей через три точки полной конверсии тройных взаимных систем [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология