Равновесие монотектическое

Рис. 56. Общая картина фазового равновесия в окрестности трехфазного монотектического (а) и синтектичёского (б) равновесия с соответствующим относительным расположением кривых концентрационной зависимости нзобарно-нзотермического потенциала при температуре выше и ниже температуры нонвариантного

Рис. 106. Диаграмма состояния двухкомпонентной системы без химических соединений с твердыми растворами неритектического типа и монотектическим равновесием ниже переходной точки.

Таким образом, с точки зрения геометрической термодинамики монотектическое трехфазное равновесие является аналогом эвтектического. [c.291]

Рассматривая горизонталь монотектического трехфазного равновесия по аналогии с описанным выше эвтектическим равновесием как сочетание трех коннод, будем иметь картину относительного расположения кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала трех равновесных фаз, геометрически полностью аналогичную показанной на рис. 52,а. Следовательно, рост температуры выше монотектической должен приводить к стабилизации двух двухфазных равновесий и Понижение температуры ниже монотектической горизонтали должно способствовать стабилизации равновесия а Ьг. Соответствующие картины, иллюстрирующие изменения относительного расположения кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала трех рассматриваемых фаз, будут в принципе аналогичны показанным на рис. 53,в для системы эвтектического типа. Однако, принимая во внимание факт расслоения в жидкости и учитывая, что при определенном перегреве две жидкие фазы перейдут в одну, вместо двух кривых концентрационной зависимости д, использованных в случае эвтектической системы, в данном случае следует применить одну кривую для жидкой фазы типа показанной на рис. 50. При этом относительное перемещение соответствующих участков указанной кривой и кривой о — (хв) при изменении температуры полностью аналогичны наблюдаемым в эвтектической системе. [c.291]

Обычно при повышении т-ры взаимная растворимость жидкостей увеличивается, поэтому по своим св-вам оба насыщенных р-ра, составы к-рых изменяются по отрезкам бинодали ЕК и KF, сближаются. Наконец, при т-ре различие между ними исчезает эта т-ра наз. критической т-рой растворимости (смешения), выше нее может существовать лишь одна жидкая фаза. Большинство систем с расслоением р-ров характеризуются только одной критич. т-рой р-римости, чаще всего верхней, т.е. на Д.с. имеют незамкнутую снизу бинодаль. Если в таких системах нр образуются хим. соед., область сосуществования двух жидких фаз ограничена снизу кривой кристаллизации одного из компонентов при т-ре превращения жидкая фаза 1 жидкая фаза 2 -I- твердая фаза. Такое трехфазное равновесие наз. монотектическим оно по своей термодинамич. природе аналогично эвтектическому или эвтектоидному. При син-тектическом трехфазном равновесии две жидкие фазы взаимодействуют с образованием твердого соед. Такое равновесие аналогично перитектическому. [c.35]

Особенностью фазового равновесия смеси вода — н-бутанол является то, что в области концентраций от 20 до 92% воды система расслаивается. Температура монотектического перехода составляет —3 °С. [c.188]

Отметим, что на диаграммах (см. рис. XII.4 и XII.5) фигуративные точки твердых растворов, находящихся в равновесии с обеими жидкими фазами, расположены вне отрезка NM, соединяющего фигуративные точки соответствующих жидких фаз (монотектическое равновесие). [c.144]

На рис. XII.5,а дана диаграмма системы с непрерывным рядом твердых растворов. Ликвидус этой диаграммы состоит из трех частей. В N соответствует кристаллизации твердого раствора из жидкости Жз, МА — из жидкости Ж1 и отрезка прямой NM, соответствующего равновесию двух жидких фаз Жо и Ж (состава N и М). Кроме того, на диаграмме имеется еще отрезок МО, соответствующий монотектическому процессу, следующему за кристаллизацией твердого раствора из Жх- [c.144]

Наконец, если указанный луч проходит через критическую точку, то по достижении ее фигуративной точкой валового состава жидких фаз состав последних становится тождественным, т. е. расслаивание прекращается. Укажем еще, что фигуративные точки фаз, находящихся в равновесии в ходе монотектического процесса, например А, gж в,, образуют вершины треугольника коннод, внутри которого лежит точка исходного состава. [c.271]

Рассмотрим разрез i (рис. XXI.2, в). Это сечение отличается от аналогичного сечения системы с неограниченной растворимостью в жидком состоянии некоторыми элементами, расположенными в правой верхней части разреза. Таковы, прежде всего, область расслаивания Ж 4 Жз, а также находящаяся под ней область монотектических равновесий Ж 4- Жз + А. Чтобы составить себе представление о линиях, ограничивающих эту последнюю область, следует установить форму пространства этого равновесия. Это пространство ограничено с одной стороны поверхностью Ъ к с (см. рис. XXI.1, б), а с другой — поверхностью, образующейся движением горизонтальной прямой, левый конец которой перемещается по ребру АА , а правый последовательно проходит через все точки кривой Ъ к с , опускаясь, пока эти точки лежат на Ъ к, и поднимаясь, когда точки принадлежат к с. Таким образом, эта поверхность линейчатая. На пей имеется ребро, совпадающее с горизонтальной прямой равновесия Ж + Жз -f- А двойной системы А—В общий вид этой поверхности конусообразный с тем, одпако, отличием, что вместо вершины конуса она будет иметь ребро, являющееся куском ребра АА призмы. После сказанного ясно, что на нашем разрезе (см. рис. [c.272]

Рассмотрим последний разрез С1, изображенный па рис. XXI.2, г. Единственная его особенность — область монотектических равновесий Ж -j- Жз + А, ограниченная замкнутой кривой р/с самая нижняя точка этой кривой к отвечает пересечению нашего разреза с прямой, соединяющей точки и /с на рис. XXI.1, а, а самая левая точка р — пересечению того же разреза с касательной, проведенной из точки А к кривой Ъкс (на рис. XXI. 1, а не проведена). [c.272]

Пространство состояний равновесия компонента С с двумя жидкими фазами представляет собой конусовидное тело, основанием которого служит поверхность dkf (см. рис. XXI.3) вместо вершины у него ребро — часть ребра призмы, отвечающего компоненту С наконец, снизу оно срезано проходящей через прямую df горизонтальной плоскостью четырехфазных монотектических равновесий. [c.275]

На рис. XXI.6, а изображен изотермический разрез, проведенный при температуре, лежащей в области температур трехфазного монотектического процесса Ж1 + Жа + С. На нем области трехфазных монотектических равновесий Жх + Жа + А и Ж1 + Жа + С разделены областью гетерогенного жидкого состояния Ж + Жа. Область гомогенного жидкого состояния Ж занимает небольшой треугольник вокруг точки d (см. рис. XXI.3). Расположение других областей не нуждается в пояснениях. [c.277]

Первое равновесие получило название монотектического, а второе — синтектического. [c.273]

Кристаллизация твердой фазы при монотектической температуре продолжается до полного израсходования жидкости, обогащенной компонентом В. В дальнейшем отнятие тепла от системы приводит ее в моновариантное равновесие, так как остаются в равновесии только две фазы жидкая и твердая. Последующая кристаллизация сплавов протекает по схеме, характерной для систел эвтектического типа. [c.274]

Если состав сплава находится между точкой < и чистым компонентом В, при его охлаждении начинается кристаллизация твердой фазы В и состав жидкости смещается по линии ликвидуса к точке С. Когда температура смеси понизится до монотектической, устанавливается нонвариантное равновесие. При отнятии тепла от смеси, находящейся в нонвариантном равновесии, происходит выделение кристаллов компонента В из жидкости состава О, которая превращается при этом в жидкость состава Р, обогащенную компонентом А. Монотектический процесс длится до полного исчезновения жидкости состава О. В системе после исчезновения жидкости состава С, перешедшей в моновариантное равновесие, дальнейшая кристаллизация протекает по известным нам схемам. [c.274]

Системы без химических соединений с твердыми растворами и ограниченной растворимостью в жидком состоянии. Диаграммы состояния этого типа с монотектическим равновесием приведены на рис. 104—107. Порядок кристаллизации сплавов в этих системах ясен из рисунков. [c.276]

Рис. 186. Диаграмма плавкости тройной системы с монотектическим равновесием в одной двойной системе.

Рис. 187. Проекция диаграммы плавкости тройной системы с монотектическим равновесием в двух двойных системах.

Естественно, что монотектическое и синтектическое трехфазные равновесия вносят самостоятельный элемент в общую картину фазового равновесия двухкомпонентной системы, отличающейся разрывом растворимости в жидком состоянии, поскольку они завершаются стабилизацией либо одного (рис. 56,а), либо двух (рис. 56,6) двухфазных равновесий с участием жидких фаз, способных при дальнейшем охлаждении кристаллизоваться и, следовательно, формировать другие трехфазные равновесия — уже эвтектического либо перитектического типа. Варианты фазовых диаграмм при наличии в системе купола расслаивания и трехфазных монотектического и синтектического равновесий показаны на рис. 57 и 58. При наличии в системе двух трехфазных равновесий— монотектического и перитектического (рис. 57), разумеет-292 [c.292]

Как любому трехфазному равновесию, монотектическому равновесию отвечают в диаграмме состояния двойной системы (рис. 40) три нонвариантные точки т, f VI а, лежащие на мопотектической горизонтали ат . Точку т называют мопотектической, а сплав, отвечающий по составу этой точке,— монотектическим. [c.54]

Если отсутствует растворимость также в жидком состоя1ши, то диаграмма состояния на рис. 42а превращается в диаграмму состояния на рис. 426. В этом случае в диаграмме представлены только линии нонвариантных равновесий монотектического ж Ф ж А и эвтектического Жз Л + 5. Нонвариантная точка т жидкости, отвечающая монотектическому равновесию, сливается с нонвариантной точкой я компонента А, совпадающей в свою очередь с точкой А плавления компонента А. Нонвариантная точка / жидкости Жз лежит на ординате ВВ, т. е. жидкость Жз не содержит вовсе компонента А и по своему составу представляет, следовательно, чистый компонент В. По существу жидкость ж не участвует в монотектическом равновесии, и процесс, описываемый горизонталью А /, представляет процесс затвердевания компонента А,. т. е. Жх А. Точно так же горизонтальная прямая а В описывает затвердевание компонента В, а не эвтектическое равновесие Ж2 А - В, так как компонент А в этом равновесии по существу не участвует, не обмениваясь веществом с двумя другими фазами. [c.56]

Нетрудно видеть, что по своей природе монотектическое трехфазное равновесие (XI.66) аналогично эвтектическому (XI.53) либо эвтектоидному (XI.64), а синтектическое (XI.67) аналогично перитектическому (XI.54) либо пернтектоидному (Х1.65). Вполне очевидно, что агрегатное состояние фаз не накладывает никаких дополнительных ограничений на условия трехфазного равновесия, и поэтому термодинамическое обоснование трехфазных равновесий (XI.64) — (XI.67) в принципе ничем не отличается от приведенного выше для эвтектического и перитектического равновесий. [c.283]

На основе политермических данных построены изотермы взаимной растворимости при различных температурах. Судя по ним, в исследуемом разрезе четырехкомпонентной системы четырехфазное равновесие существует при 36,6—59,7°С. Таким образом, полученные экспериментальные данные соответствуют теоретической модели [7], а именно если в четырехкомпонентную систему входят две тройные оконтуривающие системы, которые различаются температурами начала высаливания, то начало высаливания (т. е. кристаллизация монотектики) в четверной системе будет осуществляться при более низкой температуре, чем в любой из этих тройных систем. Указанная температура близка к температуре начала кристаллизации монотектики той тройной системы, где она ниже. Действительно, в тройной системе вода — камфара — этанол монотектическое равновесие возникает при 47,7°С. При политермическом исследовании сечения И разреза четверной системы наличие монотектики с кристаллами нитрата калия было зафиксировано при температуре более 90°С, следовательно, температура начала высаливания в тройной системе вода — этанол — нитрат калия значительно выше. Что же касается температуры начала кристаллизации монотектики в четверной системе, то ее точно установить не удалось (- 50°С), однако температурный интервал существования четырехфазного равновесия /1+/2+51+S2 определен — он близок к температуре начала монотектического равновесия в тройной системе вода — этанол — камфара. [c.133]

При охлаждении расплавов в диапазоне между точками Р и О первоначально система расслаивается на жидкие фазы Ь и 2, из которых 1 представляет собой насыщенный раствор компонента В в компоненте Л, а 2 — насыщенный раствор компонента Л в компоненте В. По достижении температуры обе жидкие фазы Ll и 2 становятся насыщенными по отношению к В и в системе происходит монотектическое превращение, сущность которого состоит в том, что жидкая фаза 2, более богатая компонентом В, распадается с образованием жидкой фазы 1 состава, отвечающего точке Р, и кристаллов В. В момент такого превращения равновесие в системе нонвариантно, так как в системе находятся одновременно три фазы две жидкие — 1 и а и одна твердая — кристаллы В. Пп окончании распада 2 равновесие становится моновариантным. Ниже 1., "аблюдпстоя Быде.чение кристаллов Б из жидкост11 ь , состав которой изменяется по кривой ликвидуса РЕ до точки Е, где затвердевание заканчивается кристаллизацией эвтектики. [c.28]

В данном случае равновесие будет условно-нонвариантным (три фазы одна твердая и две жидкие, давление постоянно). Кроме того, одна из жид-костей явля07 ся промежуточной по составу между другой жидкостью и твердой фазой. Такого рода равновесие и процессы называются монотекти-ческими. Монотектический процесс напоминает эвтектический тем, что в равновесии находятся три фазы, и при отведении теплоты от системы из фазы, промежуточной по составу, выделяются две фазы. Но в отличие от эвтекти- [c.140]

Считаем необходимым указать, что область расслаивания не может захватывать тройную эвтектику, так как, если бы это произошло, в равновесии было бы пять фаз Ж , Жа, А, В и С, что вообще не может иметь места при постоянном давлении в тройной системе. На рис. XXI.3 показана плоская диаграмма для рассматриваемого варианта. На этой фигуре линия e d вторичного выделения А и С пересекает область гетерогенных ншдких состояний Ъкс в точках d я f. Вдоль линии e d идет процесс Ж А + С, а в точке d возникает вторая жидкая фаза состава, определяемого точкой /, и начинается четырехфазн й нонвариантный монотектический процесс [c.272]

Пространство состояний равновесия компонента А с двумя ндадкими фазами имеет наиболее сложное строение. Оно несколько походит на аналогичное пространство, описанное в разделе XXI.1, но срезано снизу проходящей через прямую df горизонтальной плоскостью четырехфазных монотектических состояний. [c.275]

МОНОТЁКТИКА (от греч. / vos — один и хг у,хо< — расплавленный), монотектическое превращение— реакция распада в двухкомпонентных системах жидкой фазы на твердую и жидкую иного состава. В ходе монотектической реакции из жидкой фазы при отводе тепла образуется твердая фаза Ид и жидкая фаза (рис.). Если давление постоянно, эта обратимая реакция протекает изотермически и осуществляется в сплавах, составы к-рых на диаграмме состояния лежат в пределах монотектической горизонтали аЬ. При охлаждении расплавов, составы которых определяются отрезком тЪ, мояо-тектической реакции предшествует распад однородной жидкости на жидкости Ж и Ж". Их состав описывается бинодальной кривой ткЬ. При монотектической температуре, соответствующей изотерме аЪ, в равновесии находятся жидкости состава точек т ж Ь (Ж и Ж ) и твердая фаза состава точки а (а ). В процессе кристаллизации из жидкого расплава состава точки т выделяются дендритообразные кристаллы твердой фазы а. При медленной (равновесно ) кристаллизации сплавов, составы к-рых лежат в интервале отрезка тЪ, происходит разделение жидкого расплава на два несмешивающихся слоя составов точек тя Ь, в каждом из к-рых дальнейшее затвердевание происходит обособленно. Ниже монотектической т-ры из жидкости Ж" происходит выделение фазы а с последующей кристаллизацией жидкости по эвтектическому (как изображено на рис.) или др. типу. В трехкомпонентной системе при постоянном давлении монотектическое равновесие устанавливается между дву- [c.15]

На диаграмме состояния (рис. 32) выделяется наиболее высокой температурой плавления соединение In Seg, которое, по-видимому, является фазой с очень узкой областью гомогенности. Отличительная особенность IngSog — наличие трех фазовых переходов. Вблизи чистого металла в системе In—Se, как и в других рассматриваемых систе-сах, существует область расслаивания в жидком состоянии. Линия ликвидуса в области составов с содержанием более 60% ат. Se имеет пологий ход, приближающейся по характеру к монотектическому равновесию. Однако при построении диаграммы In—Se в сплавах этих составов авторы визуально не наблюдали образования двух слоев в жидком состоянии. Эвтектики с металлом и с селеном вырожденные, с температурами, практически не отличающимися от температур плавления индия (156° С) и селена (227° С). В сплавах, фазовый состав которых отвечает смеси InjSe и InSe, всегда присутствует небольшое количество свободного индия, который не входит в реакцик [c.98]

Mg и 7 =2100° С и монотектическое — 32% MgO при 2200° С, между которыми в. концентрационном интервале 32—68% MgO зафиксирована область расслоения в жидком состоянии (рис. 4.4). Линия ликвидуса, соответствующая равновесиям иОг+Ж и MgO-ЬЖ, значительно отклоняется от теоретической, вычисленной Эпстайном и Хоулендом [12]. Авторы работы [20] объясняют это диссоциацией небольших количеств MgO и НОз, благодаря чему изучаемая система превращается [c.101]

Если компоненты А ж В имеют ограниченную взаимную растворимость в жидком состоянии (в интервале их температур плавления), то диаграмма равновесия усложняется из-за появления области расслоения. На диаграмме равновесия системы с ограниченной взаимной растворимостью компонентов в жидком состоянии, но не образующей твердых растворов (рис. 1-11), область расслаивания отделена сверху от однородной жидкой фазы бинодальной кривой РКО, а снизу — прямой Fiдi называемой монотектической горизонталью. Линия ликвидуса компонента В разрывается областью расслаивания на два отрезка ЕР и [c.31]

Система простого эвтектического типа с ограниченной растворимостью компонентов в жидком состоянии. На диаграмме состояния этого типа (рис. 102) в монотектическом равновесии находятся две жидкости, состав которых отвечает точкам Р и С. Обе эти точки лежат на одной конноде, так как в противном случае они относились бы к неравновесному состоянию. Согласно принципу непрерывности кривые Гвб и ЕР являются ветвями одной и той же линии ликвидуса. Они соединены между собой неустойчивыми участками с минимумом и максимумом, проведенными пунктиром. [c.273]

Равновесие при пересечении области расслоения с ликвидусом носит монотектический или синтектический характер. Синтектическое равновесие может появиться только в системах, в которых образуются твердые растворы, в результате чего поверхность ликвидуса имеет максимум, обращенный кверху. Монотек-тическое равновесие, если расслоение одновременно происходит в двух частных двойных системах, может переходить в синтекти-ческое и наоборот. [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология