Полярографический метод исследования комплексообразования

Полярографический метод исследования был предложен Гейровским в 1925 г. и с тех пор применение его для решения различных аналитических проблем непрерывно возрастает. Этот метод уже вскоре после его появления стали применять также и для изучения комплексообразования в растворе. [c.208]

Спектрофотометрический метод стали применять для исследования комплексообразования лишь в последнее время, так как только в последние годы появились удобные в работе фотоэлектрические спектрофотометры. То же относится и к полярографическому методу. Также недавно было начато изучение равновесий с помощью ионного обмена. [c.23]

Форма кривой сила тока — напряжение и, тем самым, величина потенциала полуволны могут изменяться под влиянием различных факторов. Так, например, потенциалы восстановления ионов металлов, присутствующих в растворе в виде аквакомплексов, изменяются при образовании комплексов с другими лигандами. При комплексообразовании обычно наблюдается смещение потенциала полуволны в сторону более отрицательных значений. Исследование такого смешения в зависимости от концентрации комплексообразующего вещества позволяет найти состав и константы образования комплекса. На потенциал полуволны может также оказывать влияние pH раствора, которое связано с изменением или природы имеющихся комплексов или продуктов электролиза. Преимущество полярографических методов по сравнению с другими электрометрическими методами в том, что электролизу подвергается лишь небольшой объем раствора, и, кроме того, концентрация вещества, подлежащего исследованию, в этом растворе может быть очень малой. Количественные полярографические исследования, как правило (исключения см. гл. 1), возможны только тогда, когда имеются следующие предпосылки. [c.211]

О применимости полярографического метода для исследования равновесий комплексообразования в растворе нужно сделать следующие замечания. [c.249]

В связи с этим перспективным является исследование процессов комплексообразования полярографическими методами в неводных средах или в водно-органических смесях с большим содержанием органического растворителя, где адсорбция в значительной степени ослаблена и упомянутые эффекты не искажают электрохимических характеристик комплексов. Кроме того, в этих условиях практически отсутствует явление гидролиза в растворах. Низкая диэлектрическая проницаемость большинства органических растворителей оказывает существенное влияние на поведение комплексов в электродных процессах. Многие ионы металлов, образующие стабильные комплексы в водных средах, сильно сольватированы в органических растворителях, например в этилендиамине, формамидах, ацетонитриле [9—13] и диметилсульфоксиде [14]. [c.257]

Рассмотрено современное состояние методов полярографического исследования процессов комплексообразования. Дана классификация типов электродных реакций, протекающих в растворах комплексных соединений. Для всех трех типов рассмотрены способы установления состава и устойчивости комплексных соединений. Подробно рассмотрены и критически обсуждены последние отечественные работы по исследованию комплексообразования, представленные на Всесоюзном совещании по полярографии. Отмечены наиболее перспективные направления исследований — полярографическое исследование кинетики реакций, изучение поведения хелатов в неводных и смешанных растворителях, выяснение механизма электродных процессов в растворах комплексных соединений. Библ. 31 назв. [c.204]

В настоящей монографии сделана попытка, на основании литературных данных и собственных исследований авторов, систематизировать накопленный фактический материал по аналитической химии рения. Кроме того, в первых двух главах, посвященных общим вопросам, большое внимание уделено характеристике основных соединений рения в различных валентных состояниях и состояния рения в растворах, что особенно важно при выборе методов анализа, выделения и определения рения после разложения содержащих его материалов. В книге изложены результаты проводившихся в ГЕОХИ АН СССР исследований по изучению химико-аналитических свойств разновалентного рения и комплексообразования рения(1У), (V) и (VI) с различными лигандами, по исследованию состояния рения в средах, имеющих важное технологическое и аналитическое значение, с привлечением математических методов обработки экспериментальных данных, а также по разработке экстракционных, хроматографических, электрохимических, спектрофотометрических, полярографических, активационного и других методов выделения и опреде-ления рения, которые в течение ряда лет выполнялись под руководством Дмитрия Ивановича Рябчикова. [c.5]

Примером применения полярографического метода, который соответствует рассмотренному случаю ступенчатого восстановления, служат исследования комплексообразования с а, а -дипиридилом, проведенные Онштоттом и Лайтиненом [49]. [c.225]

Одним из возможных путей решения этой задачи является выбор в качестве объекта исследования металла с возможно более низким током обмена. Как показывает анализ литературных данных, с ростом валентности катиона металла, как правило, наблюдается уменьшение его тока обмена, т. е. возрастание необратимости электродного процесса [1, 2]. К числу металлов, образующих при анодном растворении в качестве устойчивых конечных продуктов катионы с высокой валентностью, принадлежит индий, для которого устойчивая степень окисления равна трем. Уже первые исследования электрохимического поведения индия, проведенные полярографическим методом, показали, что в достаточно кислых растворах в отсутствие комплексообразования электродный процесс необратим, что свидетельствует об относительно низкой величине тока обхмена в систехме 1п(Нд)—1п +. В указанных условиях индий существует в растворе в виде аквакомплекса 1п(Н20)б , особенностью которого является весьма низкая скорость отщепления молекул воды из его гидратной оболочки [5, 6], что может являться одной из причин необратимости электродных процессов с участием ионов индия в таких растворах [7]. [c.26]

Поскольку комплексообразование уранил-иона с органическими кислотами имеет очень большое значение для поведения урана Б живом организме, это явление изучали также специалисты по токсикологии. Они применяли электрохимические методы (полярографию, определение чисел переноса и т. д.), и провели лишь небольшое число экспериментов по спектроскопии. Результаты, полученные до 1947 г., систематизировали Даунс и др. (1949). Общим результатом работ по электрохимии, имеющим огромное значение, является то, что они указывают на образование во всех изученных системах кроме комплексов 1 1 других, более высоких комплексов. Их существование объясняет описанные выше результаты по спектроскопическим исследованиям, полученные другими учеными. Например, с помощью определений чисел переноса при 20° С и [Ас ]>0,025 М и полярографическим методом при 25° С при [Ас ]>0,05 М было показано, что в ацетатных буферных растворах (КаАс+НАс) существует нейтральный комплекс, по-видимому, иО +Ас . С помощью определений чисел переноса обнаружено также существование анионного уранилацетатного комплекса, по-видимому, иО +Ас -. Относительная концентра- [c.134]

Полярографический метод успешно используется для исследования процессов комплексообразования в растворах. В первые годы развития полярографии, начиная в работ Я- Гейровского, полярографические измерения служили главным образом для изучения равновесий в растворах комплексных соединений (определение состава и устойчивости комплексов). В последнее время полярография все в большей степени начинает иривлекаться для установления механизма электрохимического восстановления комплексных соединений п определения. кинетических параметров химических и электрохимических реакций, происходящих с участием комплексов. Это отражает общую тенденцию современной координацион- [c.70]

Новаковский М. С. и Шмаева Т. М. Исследование процесса комплексообразования между ионами Т1+ и ЗгОз - полярографическим методом.— Укр. хим. ж., 1954, т. 20, № 6, с. 615—619. Библ. 5 назв. [c.148]

Молочная кислота СНзСН0НС00Н(Нгас1) обладает свойствами слабого комплексующего агента, применяется как фон для полярографического определения ряда металлов, а также как буферный раствор для электрофоретического разделения различных ионов. Как показали наши исследования [1], растворы молочной кислоты могут быть использованы для электрофоретического разделения ионов ванадия (IV) и (V). Присутствие ионов железа (II) и (III) усложняет поведение и определение различных валентных форм ванадия, поэтому представляет интерес исследовать возможность их разделения при совместном присутствии. Предварительно в связи с отсутствием в литературе сведений о состоянии ионов ванадия (IV) в растворах молочной кислоты было изучено комплексообразование в системе ванадий (IV) — молочная кислота методами электрофореза на бумаге и потенциометрического титрования. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология