Рения комплексообразование рения

В настоящей монографии сделана попытка, на основании литературных данных и собственных исследований авторов, систематизировать накопленный фактический материал по аналитической химии рения. Кроме того, в первых двух главах, посвященных общим вопросам, большое внимание уделено характеристике основных соединений рения в различных валентных состояниях и состояния рения в растворах, что особенно важно при выборе методов анализа, выделения и определения рения после разложения содержащих его материалов. В книге изложены результаты проводившихся в ГЕОХИ АН СССР исследований по изучению химико-аналитических свойств разновалентного рения и комплексообразования рения(1У), (V) и (VI) с различными лигандами, по исследованию состояния рения в средах, имеющих важное технологическое и аналитическое значение, с привлечением математических методов обработки экспериментальных данных, а также по разработке экстракционных, хроматографических, электрохимических, спектрофотометрических, полярографических, активационного и других методов выделения и опреде-ления рения, которые в течение ряда лет выполнялись под руководством Дмитрия Ивановича Рябчикова. [c.5]

В настоящем разделе рассмотрены данные о наиболее устойчивых состояниях рения в водных растварах минеральных кислот и щелочей. Сведения о комплексообразовании рения с различными органическими и неорганическими лигандами в растворах приведены в соответствующих разделах гл. IV. [c.50]

Для определения NO3 использовано его ингибирующее влияние на комплексообразование рения с а-фурилдиоксимом [529]. [c.103]

Рений (VII) восстанавливается при взаимодействии с дифенилкарбазидом, и образующийся рений (V) реагирует с продуктом окисления дифенилкарбазида — дифенилкарбазоном. Таким образом, в этом случае, как и в некоторых других, окислительно-восстановительным агентом является используемый реактив. Взаимодействие элементов с дифенилкарбазидом вообще включает как необходимую стадию окисление этого реактива, ибо активным в отношении комплексообразования является только дифенилкарбазон. Дифенилкарбазид с катионами металлов не взаимодействует. Окислителем служит не только кислород воздуха, но в ряде случаев и катионы металлов [483]. [c.164]

Комплексные соединения. Рений, подобно плат иновым металлам, проявляет большую склонность к комплексообразованию. В то же время рениевая кислота и перренаты, подобно перхлоратам, почти не дают комплексных соединений. Их пример — комплекс Н [КеО 2(804)2] [c.290]

Известна серия работ, рекомендующих титровать рений (V0) очень сильными восстановителями — хромом(II) [1], титаном (III) [2], ванадием(II) [3], а также железом(II) в присутствии фосфорной и серной кислот, настолько понижающих реальный потенциал системы Fe +/Fe + вследствие комплексообразования, что восстановление рения (VII) становится возможным [4]. [c.236]

Большинство соединений рения(П1) интенсивно окрашено и склонно к комплексообразованию. [c.450]

Увеличение константы устойчивости приводит к повышению выхода МА, но продукт (АВ) удерживается ионом металла более прочно [80]. Это может быть причиной биологической активности ионов Мп(П) и Mg(II), которые дают малостабильные комплексы (стр. 77). Аналогичное использование каталитических количеств пентахлорида рения в реакциях Фриделя — Крафтса является, вероятно, результатом слабого комплексообразования продукта с рением [90]. [c.87]

Облегчающее действие добавки серной кислоты или сульфата аммония на скорость восстановления ионов рения нельзя объяснить также образованием комплексных соединений. Если энергетически более выгодным является образование стабильных комплексных соединений, то для их восстановления требовался бы более отрицательный потенциал. Однако восстановление ионов рения не затрудняется, а наоборот, облегчается. Поэтому предположение о комплексообразовании маловероятно. [c.139]

Дихлорид КеС1г в свободном состоянии не получен. Степень окисления рения +2 стабилизируется лишь за счет комплексообразования [Ке(ОНг)4]С12. Хлорид рения (+3) существует в виде димера КСгОв. Его получают нагреванием КеОв в атмосфере азота. Темноч )иолетовые кристаллы хорошо растворимы в воде [c.382]

Применение. Методом ЭПР можно определять концентрацию и идентифицировать парамагн. частицы в любом агрегатном состоянии, что незаменимо для исследования кинетики и механизма процессов, происходящих с их участием. Спектроскопия ЭПР применяется в радиационной химии, фотохимии, катализе, в изучении процессов окисления и горения, строения и реакционной способности орг. своб. радикалов и ион-радикалов, полимерных систем с сопряженными связями. Методом ЭПР решается широкий круг струк-турно-динамич. задач. Детальное исследование спектров ЭПР парамагн. ионов d- и /-элементов позволяет определить валентное состояние иона, найти симметрию кристаллич. Поля, количественно изучать кинетику и термодинамику многоступенчатых процессов комплексообразования ионов. Динамич. эффекты в спектрах ЭПР, проявляющиеся в специфич. уши-рении отдельных компонент СТС, обусловленном модуляцией величины констант СТВ за счет внутри- и межмол. хим. р-ций, позволяют количественно исследовать эти р-ции, напр, электронный обмен между ион-р калами и исходными молекулами типа + А. < А + Д , лигандный обмен типа LK + L + L, внутримол. процессы вращения отдельных фрагментов в радикалах, конформац. вырожденные переходы, внутримол. процессы перемещения атомов или Фупп атомов в радикалах и т. д. [c.450]

Комплексные соединения. Рений, подобно плат-иновым металлам, проявляет большую склонность к комплексообразованию. В то же время рениезая кислота и перренаты, подобно перхлоратам, почти не дают комплексных соединений. Их пример — комплекс Н [ReO 2(804)2] ЗН2О, выделяющ,ийся в осадок из концентрированных сернокислых растворов [65]. С другой стороны, сам перренат-ион может выступать в качестве лиганда в комплексных соединениях [66]. Из прочих комплексов рения (Vn) наибольший интерес представляют рениогидриды, где его координационное число равно 9. Для рения (VI) комплексо-образование малохарактерно. Оно проявляется почти исключительно в образовании комплексных фторидов и оксифторидов. [c.290]

Комплексные соединения рения с тиомочевиной ишроко используются в аналитической химии рения при спектрофотометрическом определении микрограммовых количеств [49, 54, 142, 312, 445, 458]. О состоянии этих комплексов в растворах, о ступенчатом комплексообразовании при различных концентрационных условиях реакции, механизме взаимодействия рения с тиомочевиной и значениях констант равновесия реакций комилексо-образования] см. стр. 99. Ниже описано выделение кристаллических соединений и их свойства. [c.44]

Рений в степенях окисления ниже семи в зависимости от условий получения может находиться в виде оксо-, гидроксо- и аква-ионов. Наличие в растворах одновременно ионных форм рения с различными зарядами вследствие ступенчатого комплексообразования, медленное достпн ение равновесий в некоторых системах — все это затрудняет получение надена1ых результатов о состоянии ионов рения в растворах. В литературе в основном приводится качественная характеристика состояния ионов рения в растворах количественных данных по расчету равновесий крайне мало. [c.50]

Природные и промышленные материалы содержат рений от 10 до десятков процентов. В зависимости от содержания рения в анализируемых объектах для его определения используются весовые, титриметрические, электрохимические, спектрофотометрические, спектральные, флуоресцентные, рентгеноспектральные, радио-активационные, масс-спектрометрические и другие методы. Большое число публикаций относится к изучению взаимодействия рения с различными органическими реагентами и разработке спектрофотометрических и экстракционно-спектрофотометрических методов его определения. Такая тенденция вполне закономерна, если учесть большую склонность рения к комплексообразованию с различными реагентами, а также то, что фотометрические методы обладают высокой точностью и экспрессностью. Значительное развитие экстракционно-фотометрических методов определения рения, основанных на образовании ионных ассоциатов перренат-и гексахлороренат-ионов с красителями, связано с их высокой чувствительностью и избирательностью. Многие из этих методов позволяют определять рений в присутствии больших количеств молибдена — основного мешающего элемента. [c.73]

Краткая характеристика комплексных соединений рения с оксимами дана в табл. 13, из которой следует, что наиболее чувствительным реагентом является а-фурилдиоксим (е = 4,0-10 ), а затем а-бензилдиоксим (е = 3,05 -Ю ) применение последнего ограничено из-за его малой растворимости. Окрашенное соединение рения с а-фурилдиоксимом образуется в кислой среде (НС1 или H2SO4) в присутствии Sn lj и ацетона или спирта [381, 385, 1026, 1037, 1217]. Образование окрашенного соединения происходит только в присутствии ионов хлора [1212]. Процесс образования соединения рения с а-фурилдиоксимом в системе вода — неводный растворитель (ацетон или спирт) является сложным. В зависимости от условий реакции наблюдается различная окраска растворов от желтой до малиновой, что связано со ступенчатым комплексообразованием в системе. В интервале кислотности 0,6—1,0 N НС1 Б присутствии Sn lg, при содержании 24% (по объему) ацетона и 50-кратного избытка реагента образуется насыш,енное соединение, окрашенное в малиновый цвет с ьтах = = 530 нм VI 530 = 43 ООО + 200 (рис. 47). Окрашенное соединеиие [c.117]

ЗН2О, выделяющийся в осадок из концентрированных сернокислых растворов [65]. С другой стороны, сам перренат-ион может выступать в качестве лиганда в комплексных соединениях [66]. Из прочих комплексов рения (VII) наибольший интерес представляют рениогидриды, где его координационное число равно 9. Для рения (VI) комплексообразование малохарактерно. Оно проявляется почти исключительно в образовании комплексных фторидов и оксифторидов. [c.290]

Комплексные соединения. Рений, подобно своим соседям — платиновым металлам, проявляет большую склонность к комплексообразованию. В то же время наиболее устойчивые соединения Ке (VII) — рениевая кислота и перренаты, подобно перхлоратам, почти не дают комплексных соединений. Одним из немногих примеров является сольват НКеО -ТБФ, образующийся при экстракции рения трибутилфосфатом из кислого раствора [38]. Также и для Не (VI) комплексообразование мало характерно. Оно проявляется почти исключительно в образовании комплексных фторидов и оксифторидов. [c.342]

Для разделения небольших количеств технеция и рения разработан также метод, основанный на комплексообразования технеция с фталоцианином [170]. Рений подобных комплексов не образует. При раздельнии целесообразно использовать фталоцианин меди в качестве носителя. [c.88]

Основная масса ацидокомплексов содержит Мп, Тс и Re в низших степенях окисления, которые при комплексообразовании стабилизируются, как, например, в цианидных комплексах рения [Re ( N)6], [Re ( N)6], [Re ( N)s]. Неустойчивый Mn U при взаимодействии с K I превращается в стабильный К2[Мп С1б], выделяющийся из раствора в виде темно-красных кристаллов. Цианид марганца (III) неизвестен, но темно-красные кристаллы Rb3[Mn N)6] устойчивы. Фторид Мп(Ш) в водном растворе подвеогается гидролизу и диспропорционированию, а комплексы К[Мп F4] и К2[Мп F5] кристаллизуются без изменения их состава. [c.471]