Гидроксилирование окислительное

При использовании каталитических количеств четырехокиси осмия в смеси трет-бутапол— пиридин И. д. вызывает окислительное гидроксилирование двойных связей [11]. [c.58]

Окислительное гидроксилирование может протекать стереоспецифично. Так, например, при окислении олеиновой кислоты перманганатом калия образуется эритро-форма, при окислении циклогексена, в зависимости от условий, цис- или транс-1,2-циклогек-сандиол. [c.203]

Основные направления метаболизма РСР в организме человека 3. 5,6, 8, 15] окислительное гидроксилирование циклогексанового и пиперидинового колец с образованием биологически активных соединений [c.155]

Недавно (1962) Кз)динг опубликовал способ о-гидроксилировани бензойной кислоты, основанный на принципе, примененном также дл превращения толуола в фенол (см. 22.3) и для окислительного декарбоксилирования кислот (см. 24.18). Для получения салициловой кислоты по этому способу к раствору бензойной кислоты (1 моль) и едкого натра (2 моль) добавляют сульфат меди (1 моль) выпадает голубой осадок основной соли бензоата меди (I). Непосредственное нагревание этой соли в виде сухого порошка или суспензии в инертно теплопроводной жидкости (нитробензол, дифенилметан) приводит к образованию салициловой кислоты и выделению меди [c.350]

В некоторых случаях разрушение ароматических соединений бактериальной клеткой начинается с реакций элиминирования. Так, у некоторых бактерий в результате -элиминирования из тирозина освобождается фенол. Чаще наблюдается гидроксилирование и окислительное разрушение боковых цепей, ведущее к образованию производных бензойной кислоты или к различным оксибензойным кислотам [133]. Не- [c.149]

В клетке нет ничего статичного. Структуры постоянно создаются и снова разрушаются. Всё с большей или меньшей скоростью подвергается взаимопревращению. Гидролитические ферменты атакуют все полимеры, из которых состоят клетки, а активные катаболические реакции разрушают образующиеся в результате таких атак мономеры. Мембранные структуры также подвергаются изменениям в результате гидроксилирования и гликозилирования. Эти реакции являются источником движущей силы, обеспечивающей перемещение материала, образующегося в результате распада мембран, на наружную поверхность клетки. В это же время другие процессы, включая процессы распада под действием лизосомных ферментов, дают возможность материалу, из которого строятся мембраны, вновь проникать в клетку. Окислительные процессы приводят к разрушению веществ гидрофобной природы, таких, как стерины и жирные кислоты мембранных липидов, и к их превращению в более легко растворимые вещества, которые затем распадаются н подвергаются полному окислению. [c.502]

В приведенной вьиие реакции присоединение второго атома водорода к этилену осуществляется путем миграции уже имеющегося в комплексе гидридного атома. Такой механизм обозначается символом г . В другом, т -механизме, реализующемся, например, с участием o( N)5 , после реакции внедрения ненасыщенной связи в гидридный комплекс следует стадия окислительного присоединения молекулы с последующим элиминированием гидрированного продукта и регенерацией катализатора. Между молекулами метана и протонами среды, а также в реакциях галогенирования и гидроксилирования углеводородов в присутствии тетрахлорида имеют место реакции [c.541]

Гидроксилирование олефинов с последующим окислительным расщеплением часто может быть выполнено при использовании комбинации перйодата с перманганатом, что приводит в случае [c.224]

Биологическая роль. Витамин С, вероятнее всего, участвует в окисли-тельно-восстановительных процессах, хотя до сих пор не выделены ферментные системы, в состав простетических групп которых он входит. Предполагают, что витамин С участвует в реакциях гидроксилирования пролина и лизина при синтезе коллагена, синтезе гормонов коры надпочечников (кортикостероидов), аминокислоты триптофана и, возможно, в других реакциях гидроксилирования. Имеются доказательства необходимости участия витамина С в окислительном распаде тирозина и гемоглобина в тканях. [c.239]

Бесцветные гидроксилированные флаваны (катехины, флаван-3,4-диолы) могут давать начало окрашенным продуктам в результате процессов окислительной димеризации и полимери- [c.149]

Также следует отметить специфическую структуру ароматического димерного сесквитерпена госсипола, который можно рассматривать как производное кадинена, полученное различными реакциями окисления последнего (дегидрирования, окислительного сочетания, гидроксилирования). Интересны сесквитерпены азуленового [c.165]

Флавинзависимые монооксигеназы связывают и активируют кислород, перенося в конечном счете один атом кислорода к субстрату и освобождая второй атом в виде молекулы воды. К реакциям, катализируемым флавинмонооксигеназами, относятся гидроксилирование п-оксибензоата, окислительное декарбоксилирование салицилата и ряд реакций окисления аминов, осуществляемых посредством аминооксидазной системы со смешанной функ- [c.417]

НИЯ синтезируются в растениях конденсацией декарбоксилирован-ного триптофана и его гидроксилированного производного с ацетальдегидом с последующим окислительным дегидрированием. Шесть эргоалкалоидов являются продуктами, выделяемыми паразитическими грибками, которые растут на хлебных злаках, и особенно на зернах ржи. Эти алкалоиды являются амидами ли-зергиновой кислоты. Ее диэтиламид XXI, известный под названием LSD (ЛСД), в природе не встречается. Это соединение вызывает галлюцинации у людей, по-видимому, в результате изменения уровня серотонина в мозге. Полный синтез лизергиновой кислоть который приведен ниже, осуществлен в 1956 г. [10]. [c.321]

При гидроксилировании дофамина аскорбиновой кислотой в присутствии медьсодержащего фермента [уравнение (10-57)] образуется нор-адреналин (норэпинефрин). Последующее метилирование приводит к образованию важного гормона адреналина (эпинефрина). Имеются два основных пути катаболического разрушения катехоламинов. Они показаны на рис. 14-20 на примере адреналина. Моноаминооксидаза (МАО) вызывает окислительное расщепление, сопровождающееся дезаминирб-ванием. Последующее окислительное отщепление боковой цепи в сочетании с метилированием дает такие конечные продукты, как ванилиновая кислота, выделяемая с мочой. Второй катаболический путь состоит в непосредственном О-метилировании под действием катехоламин — 0-метилтрансферазы (КОМТ), очень активного фермента, присутствующего в нервных тканях. Метаболиты почти не обладают какой-либо заметной физиологической активностью и могут экскретироваться как таковые или подвергаться дальнейшему окислительному распаду, [c.148]

Каким бы ни был механизм образования феназин-1,6-ди-карбоновой кислоты (6.57), в настоящее время ясно, что она является первым феназиновым продуктом и предшественником других феназинов, синтезирующихся по ответвляющимся и альтернативным путям. Некоторые из этих путей показаны на рис. 6.10. Считается, что ОН-группы при С-1 и С-6 вводятся прямым окислительным замещением карбоксильных групп, в то время как ОН-группы в других положениях появляются в результате обычного ароматического гидроксилирования. Ы-Окисление, приводящее к образованию М-оксидной структуры иодинина, представляет собой ферментативный процесс. [c.243]

Выходы продуктов сын-гидроксилирования алкенов в этом методе значительно выше, чем при использовании перманганата в качестве окислителя. Важньш достоинством метода Крите является отсутствие продуктов окислительного растцеттлення алкенов, характерного для иерманганатного окисления [c.450]

Несмотря на относительную стабильность, мембранные компоненты химически не инертны. Они сами подвержены метаболическим превращениям под действием окислительных ферментов, локализованных внутри мембран или на их поверхности. Мембраны содержат также хиноны и другие низкомолекулярные катализаторы. Окислительные реакции играют важную роль в модификации гидрофобных компонентов мембран. Например, стерины, простагландины и другие вещества, обладающие регуляторными свойствами, первоначально синтезируются в форме гидрофобных цепей, связанных с водорастворимыми переносчиками (гл. 12). В мембранах могут накапливаться гидрофобные продукты биосинтеза (так, предшественниками простаглан-динов служат полиненасыщенные жирные кислоты фосфолипидов). Однако при взаимодействии с кислородом в молекулах этих соединений образуются гидроксильные группы, что приводит к постепенному увеличению их способности растворяться в воде. По мере того как гидрофильность соединения возрастает благодаря последовательному гидроксилированию, гидрофобные компоненты мембран неизбежно переходят в водный раствор и полностью включаются в процесс метаболизма. Другим процессом, в котором липиды мембран активно разрушаются, является гидролиз под действием фосфолипаз. [c.356]

В организме животных из холестерина образуются три важные группы гормонов прогестины, половые гормоны и гормоны коры надпочечников (кортикостероиды). Основные пути биосинтеза этих гормонов показаны на рис. 12-17. Укорочение боковой цепи до двух углеродных атомов происходит путем гидроксилирования ее и последующего окислительного расщепления. В результате получается двухуглеродная боковая цепь, характерная для прегненолона — основного промежуточного продукта биосинтеза стероидов и кортикостероидов. Окисление 3-ОН-группы прегненолона в С=0 сопровождается перемещением двойной связи продуктом этой кетостероид-изомеразной реакции является (х,р-ненасыщенный кетон — прогестерон [уравнение (7-56), реакция б]. [c.584]

Окислительно-восстановительные реакции ионов тяжелых металлов с пероксидами и гидропероксидами, в которых генерируются свободные радикалы, широко используют для инициирования цепных реакций полимеризации и окисления. Система Н2О2 -I- Ре2+, известная под названием реактив Фентона , давно использовалась для гидроксилирования и окислительной димеризации органических соединений. Эти реакции протекают при каталитическом распаде пероксидов и в сложных процессах каталитического окисления. [c.313]

Предельные и непредельные жирные кислоты играют важную роль в живой природе. Они входят в состав глицеридов, образующих основу клеточных мембран, и их следует классифицировать как биологически важные соединения. Непредельные алифатические кислоты — линолевая, линоленовая и арахидоновая, кроме этой функции, выполняют и другую, не менее важную. Освобождаясь из состава глицеридов и подвергаясь действию окислительных ферментов, они дают начало последовательностям реакций, приводящих в конечном счете к гидроксилированным непредельным соединениям с высокой биологической активностью. Из линолевой и линоленовой кислот образуются метаболиты с восемнадцатью углеродными атомами в цепи, из арахидоновой — двадцатизвенные. Много биологически активных веществ встречается также среди окисленных производных специфических разветвленных длинноцепных кислот, продуцируемых отдельными организмами. [c.28]

Биотрансформация лекарственных веществ осуществляется одновременно или последовательно протекающими реакциями окислительными, восстановительными, гидролиза, конъюгации и т. д. Так, например, левомицетин подвергается окислению, деметилированию, гидроксилированию и затем конъюгирова-нию сульфатами и глюКуронидом (посредством глюкуронило-вой трансферазы). На характер биотрансформации препаратов в организме людей значительное влияние оказывают факторы [c.109]

В кислой среде активной частицей будет образующийся из протонированной формы пероксида водорода катион гидроксила НО , который также участвует в делигнификации и при использовании надуксусной кислоты. Этот реагент, взаимодействуя с лигнином, будет участвовать в реакциях электрофильного замещения и вытеснения с гидроксилированием бензольного кольца, реакциях окислительного деметилирования, окислительного расщепления бензольного кольца и Р-арильных простых эфирных связей (см. 12.8.4). [c.493]

Процесс галогенирования протекает путем электрофильной атаки положительно заряженного ( окисленного ) иона галогена, но детально механизм галогенирования не известен. В наиболее важных типах окисления в качестве окислительных агентов используются молекулярный кислород и оксигеназные ферменты. Гидроксилирование ароматических колец этими ферментами обычно сопровождается эффектом NIH-сдвига , при котором замещаемый водород частично обменивается с водородом при соседнем атоме углерода считается, что промежуточными соединениями в этом процессе являются ареноксиды (схема 8) (см. также разд. 30.3.5). [c.428]

В очень близкой группе рифамицинов, изучавшейся аналогичными методами, стартовое звено, образованное из углевода, лишено С-метильной группы в других отношениях продукт сборки (157) идентичен соединению (154) [93]. Однако дальнейшие превращения (157) протекают другими путями (схемы 39—41). Уже в самом раннем из идентифицированных макроциклических предшественников, рифамицине W 157), метильная группа при С-14 подверглась гидроксилированию. Как было показано с помощью меченых соединений [94], рифамицин W является предшественником рифамицина S (158) механизм этого превращения включает стадию внедрения кислорода, которая, возможно, протекает путем раскрытия кольца промежуточного эпоксида и последующего отщепления окисленной метильной группы в виде СОг (схема 40). Протекают также незначительные трансформации в различных участках цепи (схема 41). В ходе дальнейших превращений, связанных, очевидно, с окислительным сужением цикла, из соединения (158) образуется пироновый аналог (159). [c.464]

В живых клетках важное значение имеют окислительно-восстановительные биохимические реакции, которые являются основой синтеза необходимых кислородсодержапщх соединений, источником энергии и основой окислительной деструкции вредных молекул (лекарств, ядов, холестерина, канцерогенов и т. д.). Эти реакции, многие из которых представляют собой гидроксилирование С-Н-связи в субстрате АН [c.747]

В главе 5 рассматривалось несколько альтернативных вариантов окислительной деструкции алкенов в результате озонолиза. Алкены могут также подвергаться окислительной деструкции в результате син- или д /я -гидроксилирования до 1,2-диолов и последующего окислительного расщепления вицинальных диолов. Существуют два классических метода окислительного расщепления 1,2-диолов и полиолов с помощью парайодной кислоты НзЮб и ее солей (Л.Малапрад, 1928 г.), а также тетраацетатом свинца РЬ(ООССНз)4 (Р.Криге, 1931 г.) [c.290]

Рассмотрим наиболее часто встречающийся вариант микросомального окисления — гидроксилирование ксенобиотиков. В общем виде гидроксилирование происходит по типу монооксигеназных реакций. Окислительная система многофункциональна, причем основными функциями являются [c.511]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидроксилирование окислительное: [c.86] [c.369] [c.370] [c.372] [c.106] [c.192] [c.103] [c.438] [c.142] [c.157] [c.456] [c.255] [c.277] [c.272] [c.591] [c.496] [c.208] [c.185] [c.226] [c.226] [c.282] [c.616] [c.435]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология