Нитрогруппа как заместитель II рода

Вначале следует вести нитрование. В образующемся нитробензоле нитрогруппа — заместитель И рода, поэтому при бромировании нитробензола получится л-бромнитробензол. [c.190]

При нитровании ароматических нитросоединений вступление нитрогруппы в ароматическое ядро происходит в соответствии с правилами замещения. Заместители I рода направляют нитрогруппу преимущественно в о- и и-положения и облегчают (кроме галогенов) замещение. Поэтому ароматические соединения, содержащие заместители I рода, нитруются в более мягких условиях, чем бензол. [c.87]

Заместители П рода направляют нитрогруппу преимущественно в л -положение и затрудняют вступление нитрогруппы в бензольное ядро. Так, например, нитробензол получается из бензола нитрованием нитрующей смесью при 40—50° С, тогда как лг-динитро-бензол — нитрованием при 75—80°С и более концентрированными кислотами. Введение третьей нитрогруппы требует еще более жестких условий. С .и и-тринитробензол (1, 3, 5-тринитробензол) получают из л-динитробензола нитрованием в течение 5 дней нитрующей смесью, состоящей из дымящей азотной кислоты и олеума, при 100—ПО°С. [c.87]

При введении в бензольное кольцо заместителей II рода (например, нитрогруппы — N02) электронная плотность в системе смещается в обратном направлении — в сторону заместителя. В этом случае два эффекта (—/ и —С) действуют в одном направлении [c.288]

Радикал этил в этилбензоле является по своему характеру электронодонорной группой (заместителем 1 рода) и поэтому при реакции нитрования направляет нитрогруппу в орто- и пара-поло-жения. [c.186]

При нитровании толуола может быть получен п-нитротолуол, так как группа СНз как заместитель I рода направляет вступающую нитрогруппу в пара-положение. Каталитическим окислением группу СНз можно превратить в альдегидную группу. [c.196]

Гомологи бензола благодаря наличию в них алкильных радикалов (заместителей I рода) нитруются легче, чем бензол. Из толуола, в котором заместителем I рода является группа СНд, вначале образуется смесь о- и п-нитротолуолов. При дальнейшем нитровании постепенно происходит замещение нитрогруппами остальных атомов водорода в орто- и в пара-положениях к группе СНд вначале образуется смесь 2,6- и 2,4-динитротолуолов, затем 2,4,6-тринитро-толуол по схеме, приведенной на стр. 358. [c.357]

Фенол, толуол нитруются значительно легче бензола, так как содержат заместители I рода (—ОН, —СНз), которые облегчают вступление нитрогруппы в ядро. Так, нитрование толуола идет при 20—30X, а нитрование фенола можно осуществить разбавленной азотной кислотой в интервале О—20°С. Характер заместителей, имеющихся в ядре бензола, влияет не только на условия [c.205]

Подвижность хлора в ядре значительно возрастает при увеличении числа заместителей второго рода в орто- и пора-положении к галогену. Так, замена хлора на гидроксигруппу в хлорбензоле протекает лишь при 350—400 °С и давлении выше 30 МПа под действием 15%-го раствора щелочи. Наличие в ядре одной нитрогруппы в орто- или поре-положении к хлору позволяет снизить температуру реакции до 130—160 °С, а давление до 0,2—0,6 МПа. [c.158]

Заместители I рода. Это -СНз, -СН2-СН3, -С1, -Вг, -I, -ОН, -МНг. Эти заместители облегчают введение следующего электрофильного заместителя в ароматическое кольцо и направляют его в орто- или пара-положение. Например, толуол нитруется легче, чем бензол. Нитрогруппа при этом встает в орто- [c.63]

Если же взять нитробензол и подвергнуть его бромированию, то также будет получаться бромнитробензол, но уже лгета-изомер, поскольку нитрогруппа — заместитель II рода, и направляет бром по отношению к себе в л/етй-положение [c.335]

Н. С. Докунихин и Л. А. Гаева исследовали реакцию замещения нитрогруппы на сульфогруппу на примере технического 1-нитро-антрахинона , полученного нитрованием антрахинона концентрированной азотной кислотой и содержащего 80—90% 1-нитроантрахинона, 5—8% 1,5- и 1,8-динитроизомеров, до 7% антрахинона и 5% Р-нитроизомера. Авторы рассматривают данный процесс как реакцию нуклеофильного замещения, характерную для ароматических соединений, содержащих в о- и и-положениях к нитрогруппе заместители второго рода. Разработаны оптимальные условия получения [c.76]

Сульфирование нитробензола. Нитробензол, содержащий нитрогруппу — заместитель II рода, сульфируется в значительно более жестких условиях при помопщ олеума. Главным продуктом реакции является лг-нитробензолсульфокислота [c.151]

Для того чтобы ввести в бензольное ядро больше одной нитрогруппы, приходится применять смесь ды.мящей азотной кислоты с концентрированной серной кислотой. Первая 1нгтрогруппа, являясь заместителем II рода, ориентирует вторую нитрогруппу преимущественно в мета-положение. Впрочем, наряду с большим количеством л -динитро-бензола образуется также несколько процентов орто-соединения и следы пара-изомера. [c.527]

Группа N 2 как заместитель II рода затрудняет реакции элек-трофмльного замещения при нитровании новый заместитель — вторая нитрогруппа — входит в другое ядро в а-положения. [c.189]

В случае а толуол вначале подвергают нитрованию, так как под влиянием группы СН3 (заместитель I рода) нитрогруппа вступает в пара-положение. В случае б толуол вначале подвергают окислению. Образующаяся карбоксильная группа (заместитель II рода) при последующем нитровании направляет вступающую нитрогруппу в нета-положение. [c.201]

Будем подвергать его нитрованию. Введенная в бензольное кольцо нитрогруппа будет находиться только либо в положении 2 (то же 6), либо в положении 4 иначе эти положения фиксируются — рядом (ортоположение) и через два атома углерода от первого заместителя (параположение). Такие заместители, которые ориентируют вновь вступающие заместители в орто- и параположение, называются заместителями первого рода. К ним относятся —N142, —ОН, —СНз (и другие органические радикалы), а также галогены. Например [c.323]

При нитровании бромбензола нитрогруппа замещает водород в орто- и в rtapa-положениях по отношению к брому, так как он является заместителем I рода в результате получается смесь о-бромнитробензола и п-бромнитробензола, из которой можно [c.334]

Способы получения. Ароматические нитросоединения получают путем реакции нитрования, т. е. прямым действием азотной кислоты на ароматические углеводороды (стр. 332). Из бензола образуется нитробензол, а из него при дальнейшем действии азотной кислоты — л-динитробензол (первая нитрогруппа в нитробензоле, как заместитель И рода, направляет вторую в jnema-положение по отношению к себе) [c.357]

Для нитрования, как уже было указано, применяют концентрированную азотную кислоту или нитрующую смесь (HNO3 + -fH2S04). Бензол нитруется легче, чем нитробензол в последнем нитрогруппа, как заместитель И рода, затрудняет реакции замещения. В таких случаях увеличивают концентрацию кислот и нитруют при более высоких температурах. Введение третьей нитрогруппы в динитробензол еще более затруднено. [c.357]

Поскольку метильная группа относится к числу ориентантой первого рода, она направляет вступающую нитрогруппу в пара-или орто-положение. При дальнейшем нитровании п-нитротолуола оба уже имеющихся в ядре заместителя согласованно направляют вступающую нитрогруппу в ор/ио-положен не к метильной (оно одновременно оказывается мета-положением относительно имеющейся в ядре первой нитрогруппы), образуется 2,4-динитротолуол. При дальнейшем нитровании орто-ннтротолуола обе имеющиеся в ядре группы также действуют согласованно — их ориентирующее действие направлено в положения 4 и 6 таким образом образуется снова 2,4-динитротолуол п наряду с ним 2,6-динитротолуол. При введении аретьей пптрогрунпы все имеющиеся заместители снова ориентируют согласованно, и в конечном итоге образуется 2,4,6-тринитротолуол. Это соединение является одним из наиболее известных взрывчатых веществ (тротил, тол). Отметим, кстати, что и другие соединения, содержащие в молекуле несколько нитрогрупп, взрывчаты. [c.122]

Хорошо известно, что нитрогруппа активирует находящиеся в орто- или пара-положениях ядра атомы галогена. Однако эта активация нарушается, если в орто-положениях к нитрогруппе находятся заместители, заставляющие нитрогруппу повернуться перпендикулярно к бензольному ядру. Например, при введении в п-бромнитробензол двух метильных групп в орто-положения к нитрогруппе скорость взаимодействия с пиперидином понижается в 25 раз. орто-Замести-тели способны снять дезактивацию, вызываемую заместителями второго рода. Например, в молекулы мезитилена VI, дурола VII и изодурола VIII можно ввести реакцией Фриделя — Крафтса две ацетильные группы, в то время как обычно вводится только одна. [c.501]

Синтезированы и идентифицированы соединения родия(Ш) с органическими внешнесферными заместителями, образующиеся при экстракции в органической фазе. Они хорошо растворяются в органических растворителях, в том числе неполярных, но не растворимы в воде. Строение полученньгх комплексов доказано методом ИК спектроскопии. Обнаружено влияние внешнесферного заместителя на положение полос валентных колебаний нитрогруппы. [c.87]

Синтезированы и идентифицированы соединения родия(Ш) и иридия(Ш) с органическими внутри- и внешнесферными заместителями. Оптимальные условия сшггеза выбраны и отработаны на основании данных по комплексообразованию указанных ионов в водных растворах и неводных средах с длинноцепочечными четвертичными аммониевыми солями (соли ЧАО) и тиокарбамидами, соответственно. Вьщеленные нитрокомплексы родия(Ш) с катионами ЧАО хорошо растворяются в органических растворителях, в том числе неполярных, но не растворимы в воде Хлорококтлексы иридия(Ш) нерастворимы в воде и большинстве органических растворителей. Строение полученных комплексов доказано методом ИК спектроскопии. Обнаружено влияние впешнесферното заместителя на положение полос валентных колебаний нитрогруппы. Однозначно доказано, что тиокарбамид и его N - и N, К -производные координируются к центральному атому через серу. Обсуждается механизм окисления тиокарбамидов в процессе синтеза. [c.72]

Таким образом, введение нитрогруппы оказывает си.(1ьное влияние на реакционную способность вещества оно в значительной мере изменяет свойства атомов водорода бензольного ядра и их заместителей. Это становится понятным, если вспомнить, что нитрогруппа, являясь заместителем второго рода, оттягивает на себя электроны и понижает электроннув) плотность бензольного ядра. [c.447]

Прн этом методе синтеза смещения заместителей не происходит. Выходы для ароматических соединений увеличиваются, если имеет-=<ря более чем один заместитель донорного типа (ОН, 0R, К), особен-но если они занг1мают л е/па-положение, поскольку при этом активирующее действие заместителей испытывают одни и те же атомы угле- рода. Атом галогена, находящийся в орто-положении по отношению к гидроксильной группе, снижает активность, тогда как нитрогруппа в этом же положении ингибирует реакцию. Эту реакцию можноо при№НЗТ Ь к углеводородам и их галогенпроизводным, особенно ш [c.125]

Заместители I рода. Эго -СНз, -СН2-СН3, -С1, -Вг, -I, -ОН, -КНг. Эти заместители облегчают введение следующего элеетрофильного заместителя в ароматическое кольцо и направляют его в орто- или пара-положение. Например, толуол нитруется легче, чем бензол. Нитрогруппа при этом встает в орто-или пара-положение по отношению к фуппе -СН3 и в результате образуется смесь орто- (I) и иаранитротолуолов (II). [c.98]

Перегруппировка Боултоиа—Катрицкого ие ограничивается взаимодействием фуроксанового кольца с нитрогруппой. Роль нитрогруппы могут играть и другие заместители, содержащие кратные связи [36, 244—246]. В изученных до сих пор примерах такого рода перегруппировка происходит настолько легко, что попытки выделения промежуточных продуктов (заключенных ниже в квадратные скобки) в свободном виде не удавались об их образовании судили по структуре конечного продукта, который получался вместо ожщ аемого [c.141]

Нитрогруппа является сильным заместителем второго рода. Ее ориентирующее действие выражено значительно сильнее, чем действие сульфогруппы, что объясняется большим эффектом сопряжения. Мононитросоединения нитруются до динитросоединений в значительно более жестких условиях, чем исходные углеводороды — до мононитросоединений. Благодаря этому мононитропродукты получаются практически без примеси полинитросоединений. [c.57]

Заместители второго рода, или тиета-ориентанты , обладают, как правило, одновременно — М- и — /-эффектами или только -/-эффектом Они обедняют электронами связанное с ними ароматическое ядро и делают его более устойчивым к реакциям электрофильного замещения Отрицательный индуктивный эффйст объясняется тем, что с ароматическим ядром оказывается связанным атом, несущий частичный или полный положительный заряд В том случае, когда этот атом связан с другими атомами заместителя кратной связью, проявляется также и отрицательный мезомерный эффект Отрицательный индуктивный эффект наиболее сильно проявляется в о-положе-ниях и менее всего в наиболее удаленных и-положениях В то же вр/ мя отрицательный мезомерный эффект проявляется практически в одинаковой степени как в о-, так и в и-положениях Характерным примером заместителя второго рода является нитрогруппа, обладающая как -/-эффектом (положительный заряд на атоме азота), так и -М-эффектом (атом азота связан двойной связью с кислородом) [c.101]

Решение. В этой задаче на самом простом уровне проиллюстрирована идея ретросинтеза (мысленного синтеза наоборот, от конечного вещества к исходным). Давайте посмотрим, из чего можно получить 4-нитробензой-ную кислоту. В бензольном кольце — два заместителя, причем и нитрогруппа, и карбоксильная группа являются ярко выраженными ориентантами 2-го рода, т.е. направляют замещение преимущественно в мета-положение. Для того чтобы получить две группы в пара-положении относительно друг друга, необходимо иметь в кольце ори-ентант 1-го рода, каковым и является трет-бутильный радикал —С(СНз)з. [c.496]

Нитрогруппа является заместителем II рода и направляет новую замещаю щую группу в л<>/пя-положение. Поэтому при двукратном нитровании бен зола образуется почти чистый л-динитробеизол. [c.76]

Заместители II рода. Это группы -ЫОг, -80зН, -СНО, -СООН. Они затрудняют введение следующего электрофильного заместителя в-ароматическое кольцо и направляют его в мета-положение по отношению к имеющемуся в кольце заместителю. Например, нитробензол нитруется труднее, чем бензол (необходимы более жесткие условия), и новая нитрогруппа (-НОг) встает в мета-положение по отношению к имеющейся в кольце нитрогруппе. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология