Показатель ионизации кислоты

При титровании в водной среде глицина (П1) получаются две величины рКа одна составляет 2,2 (присоединение протона), вторая — 9,9 (отщепление протона) (все измерения проведены при 20°С). Величина рКа соответствующего метилового эфира составляет 7,7 (ионизация аминогруппы). Легко заметить, что рКа эфира гораздо ближе по величине к показателю второй константы глицина (9,9), Это дает основание отнести последнюю константу к ионизации аминогруппы глицина. Однако при этом обращает на себя внимание следующее обстоятельство рКа = 9,9 был получен при титровании глицина щелочью, а рКа = 7,7 был получен при титровании метилового эфира глицина кислотой, С точки зрения строгого критика, это обстоятельство делает только что проведенное сравнение констант недостаточно правомерным. Поэтому для большей строгости доказательства было проведено титрование солянокислой соли метилового эфира глицина щелочью и при этом был получен тот же результат, что и при титровании свободного метилового эфира кислотой. Отнесение величины рКа = 9,9 к равновесию (П1) (IV) подтверждается также данными, полученными при титровании в среде 50%-ного этанола. Оба значения рКа при переходе от воды к этанолу увеличиваются, составляя соответственно 2,7 и 10,0, В соответствии с данными, приведенными на стр 110, это свидетельствует о цвиттерионном строении гли- [c.111]

Приведите константы и показатели ионизации кислот [c.141]

Таким образом, функция кислотности является показателем способности кислоты вызывать соответствующую ионизацию основания — индикатора. Поэтому она определяется отношениями Свн+/Св и /в//вн+- [c.341]

В соответствии с теорией Бренстеда-Измайлова показатели ионизации близких по природе кислот в двух растворителях связаны линейной зависимостью, причем тангенс угла прямой, выражающей эту зависимость, равен 1. Следовательно [c.145]

Установлена линейная зависимость показателей констант протолиза и констант ионизации кислот от Боф заместителей, находящихся у атома фосфора. [c.118]

С этой целью были определены показатели ионизации рК серии аминоэфиров пара-замещенных бензойных кислот, представленных в таблице 2 (соединения IX-X7). [c.36]

В прямом смысле реакции кислот и оснований с водой могут представлять собой или диссоциацию или ионизацию [30]. Ионизация обнаруживается по увеличению проводимости раствора, а диссоциация (например, солей) может быть доказана аналитически— определением отдельных веществ. Реакция ЫНз с водой, приводящая к образованию НН , является показателем процесса ионизации, а не диссоциации, как это обычно считают. [c.21]

Величины показателей констант ионизации ароматических карбоновых кислот приведены в табл. 8.2. Данные, касающиеся некоторых их представителей, пока не удалось получить вследствие плохой растворимости этих соединений в воде. Этот пробел со временем можно будет восполнить. [c.120]

Известно, что фенолы экстрагируются иреимущественно в молекулярной форме, и поэтому на их поведение при экстракции значительное влияние оказывает pH водной среды (рис. 2). Очевидно, что при некоторых определенных значениях pH степень ионизации одного вещества выше этого показателя для другого вещества. Коэффициенты распределения отличаются от соответствующих констант экстракции на величину, пропорциональную степени ионизации каждого вещества при данном pH. Возможен подбор значения pH, при котором одно вещество экстрагируется в максимальной степени, для другого — коэффициент распределения в этих условиях близок к нулю. Так, при pH 7 коэффициент распределения фенола максимален и приблизительно равен константе распределения, салициловая кислота из нейтральных растворов практически не экстрагируется. В этом случае ф актор разделения определяется соотнощением коэффициентов распределения компонентов системы при определенном значении pH = )1/ )2. Количественно зависимость О от pH описывается уравнением [c.83]

Показатели констант ионизации ( рК ) кислот, исходных для синтеза сложных эфиров. [c.31]

Объясните характер изменения силы кислот в ряду ГЬЗЮ,—Н )РО<—НаЗО,—нею,. В обоснование ответу приведите константы и показатели ионизации этих кислот. [c.141]

Константы ионизации кислот варьируют в очень широких пределах. Поэтому часто используются не сами константы, а взятые со знаком минус их десятичные логарифмы (модуль показателя степени константы). Эти величины называют рАГд [c.237]

Таким образом, физический смысл выражения р/С для кислоты состоит в том, что это показатель pH при условии прохождения ионизации кислоты наполовину. Поскольку р/С так же, как и pH, — логарифмическое выражение, отличие на единицу означает десятикратное различие в Кна- например кислота с р/С=2,5 в 10 раз сильнее кислоты с р/С=3,5 и в 100 раз сильнее кислоты, имеющей значение р/С = 4,5. Сильные минеральные кислоты, которые полностью ионизированы даже в довольно концентрированных растворах, имеют бесконечно большее значение Киа, однако органические кислоты обыч1ю слабые и имеют значение р/( между О и 14. Значения р/( ряда кислот, фегюлов, спиртов и тиолов приведены в табл. 8.3. [c.153]

I. Показано наличие более или иенее тесной Л1шейной корреля-ции мезкду произведением показателя ионизации ( рК) моно-замещённых уксусных кислот ХСН2СООН и электронного сродства (Е) заместителя X, с одной стороны, и соотношениями "Е/ь с другой ( -- резонансные константы , 0 - "ароиатическае полярные константы", I - потенциал ионизации заместителей X ). Наиболее тесна корреляция (коэффициент корреляции [c.552]

Величина рКа уксусной кислоты составляет 4,8, однако ионизированная аминогруппа в цвиттерионе глицина является акцептором электронов и тем самым усиливает ионизацию карбоксильной группы. Количественно последнюю оиисываег рКа = 2,2, Метиловый эфир глицина благодаря индуктивному (—/) эффекту группы — СООСНз как - основание, в 1 ООО раз слабее, чем метиламин (рКа эфира составляет 7,7, рКа метиламина 10,7). Индуктивный эффект в молекуле эфира должен быть таким же, как и в нейтральной молекуле глицина (V . Незначительное количество последнего вещества существует в равновесии с цвиттерионом глицина (111) (этот вопрос будет обсуждаться позже). То, что индуктивные эффекты в (V) и в метиловом эфире одинаковы, следует из равенства дипольных моментов этих веществ. Увеличение показателя константы ионизации при переходе от метилового эфира глицина к самому глицину (9,9 вместо 7,7) свидетельствует о влиянии ионизированной карбоксильной группы на основность аминогруппы и является еще одним доказательством цвиттерионного строения глицина. Величина 9,9 — количественное выражение двух противоположных тенденций а) ослабляющего основные свойства индуктивного влияния карбоксильной группы и б) усиливающего основные свойства электронодонорного влияния аниона карбоксила, находящегося от аминогруппы достаточно близко, чтобы увеличивать ее электронную плотность. В результате, глицин оказывается всего в 6 раз менее основным (на 0,8 рК), чем метиламин [c.112]

Колоколообразные кривые зависимости скорости реакции от pH, которые нельзя объяснить ионизацией реагентов, являются показателем изменений в стадии, определяющей скорость реакции. Построение таких кривых дает также очень хороший метод доказательства образования промежуточных соединений, поскольку изменение в стадии, определяющей скорость реакции, не может произойти, если процесс не протекает по крайней мере через две последовательные стадии с образованием одного промежуточного вещества. Наличие подобных кривых, а также кривых, характеризующихся какими-либо другими изломами на графике pH — скорость, которые нельзя объяснить ионизацией реагентов, указывает на образование промежуточных продуктов присоединения в таких реакциях, как образование оксимов и семикарбазонов [98], образование и гидролиз шиффовых оснований [52, 188], гидролиз тиазолина [123, 124, 163], внутримолекулярный гидролиз о-карбоксифталимида, катализируемый обобщенными кислотами и основаниями [199], образование амидинов при аминолизе имидоэфиров [85], и, вероятно, в реакции имидазола с б-тиова-леролактоном [34]. В некоторых из перечисленных примеров образование промежуточного продукта присоединения было подтверждено независимыми данными. [c.354]

Кудрейко и др. [331] исследовали влияние спиртов на поведение ненасыщенных дикарбоновых кислот методом хронопотенцио-метрического титрования оценены значения показателей констант ионизации дикарбоновых кислот и определены значения рКз бу-танола, пентанола, гексанола и октанола. [c.95]

Показатели ионной адсорбции алюмосиликатных гелей былн исследованы Планком [20] путем сравнения кремнеземо-глинозем-ных гелей с кремнеземными и глиноземными гелями отдельно. Кремнеземный гель при pH ниже 7 совершенно не проявлял ионного характера, как указывали Кольтгоф и Стенжер [21]. Адсорбция катионов на кремнеземном геле может рассматриваться только как вторичная адсорбция, так как поверхность должна первоначально поглотить ион гидроксила, для того чтобы обеспечить анионные участки для адсорбции катионов. Следовательно, мы имеем малую адсорбцию ионов аммония, например, на поверхности кремнезема при pH 4,0. В случае алюмосиликатных гелей такие участки уже обеспечены наличием ионов алюминия в тетраэдрической координации в кремнекислородной структуре. В этих условиях адсорбция катионов происходит не только при pH выше 7, но также и в нейтральной и слабокислой среде. Планк [20] сообщает, что кремнеземо-глиноземные гели показывают свойства многоосновной кислоты, в которой кислотные участки по силе кислотности изменяются в очень широких пределах. Адсорбционная способность глиноземо-кремнеземного геля для ионов аммония быстро возрастает с увеличением ионной силы раствора, обнаруживая увеличение ионизации на слабокислотных участках катализатора. [c.180]

Метафосфорные кислоты (НРОз) триметафосфорная кислота (НРОз)з первые две кислотности ее сильные, показатель константы рк1 = 2,1 тетраметафосфорная кислота (НРОз)4 первые три кислотности ее сильные, показатель константы ионизации pKi=2,8. [c.1095]

Метафосфорные кислоты (НРОд) триметафосфорная кислота (НРОз)з первые две кислотности ее сильные, показатель константы p/ i=2,l тетраметафосфорная кислота (HP0g)4 первые три кислотности ее сильные, показатель константы ионизации р/с =2,8. [c.878]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология