Алкоксигруппы определение

Степень покрытия поверхности алкоксигруппами может быть определена по адсорбции паров воды, которые, как отмечалось, адсорбировались только на чистой силанольной поверхности [354]. Макеева, Николаева и Болотова [355] разработали метод измерения гидрофобности с воспроизводимостью получаемых значений до 1 %, который также заключался в определении степени этерификации [355]. [c.955]

Двойная связь в пропениловом эфире очень легко вступает в реакции присоединения, алкоксигруппа сравнительно мало реа кционно способна. На этом основан метод его количественного определения изложенный ниже (стр. 304). [c.298]

Другие заместители. Другие заместители фиксируют один определенный изомер ие столь сильно, как амино-, нитро-, алкоксигруппы и хлор, и равновесие между обоими изомерами достигается при нагревании любого из них (см. также раздел 1.1.1). При нагревании [c.34]

Некоторые группировки (ацетильные, карбоксильные, карбонильные, алкоксигруппы) при гидролизе элиминируются, и для определения их необходимы специальные методы. [c.59]

Методы определения алкоксигрупп основаны на реакции алкок-сигрупп с HI с образованием алкилиодида, который в среде пиридина образует алкилпиридиновый галоид, дифференцированно титруемый с избытком HI гидроокисью тетрабутиламмония [314]. При определении алкоксигрупп в высших спиртах содержание образующегося алкилиодида можно определить без его отгонки [569]. [c.172]

Благодаря легкости протекания реакции с HI ею часто пользуются для количественного определения алкоксигрупп OR (метоксильных [c.168]

Рис. 73. Прибор для определения алкоксигрупп /—реакционная колба 2—промывная склянка 3—поглотительная склянка.

Метод пригоден для определения алкоксигрупп большой молекулярной массы, так как в этом случае перегонка йодалкилов заменена экстракцией бензолом [15]. [c.76]

Определение метокси- и этоксигрупп с последующим йодометрическим титрованием [13]. Соединение, содержащее алкоксигруппу, разлагают йодистоводородной кислотой, йодалкил отгоняют от реакционной смеси, промывают над фосфором для удаления йодистоводородной кислоты и йода и поглощают раствором брома в ледяной уксусной кислоте, содержащей ацетат натрия, где йодалкил окисляется с образованием йодноватой кислоты. [c.76]

Ход определения. Для проведения анализа пригоден прибор, изображенный на рис. 14, или любой другой, предназначенный для определения алкоксигрупп, но без применения поглотителей йодистоводородной кислоты. [c.79]

Ход анализа. Нгв ску анализируемого вещества 0,04—0,08 г растворяют в стакане емкостью 50 мл ъ 15 мл метилэтилкетона и титруют 0,1 и. раствором метилата натрия потенциомет рически со стеклянно-каломельной системой электродов. Количество титранта, идущее на обменную реакцию с замещенными ацетоксисилана-ми, находится в прямой пропорциональной зависимости от числа ацетоксигрупп в кремнийорганических соединениях. При визуальном титровании для установки точки эквивалентности можно пользоваться тимоловым синим (0,1 %-ный метилэтилкетоновый раствор) до перехода окраски от желтой к голубой. Алкоксигруппы определению ацетоксигрупп не мешают. [c.173]

Нами проверено также влияние некоторых атомов и групп на результаты определенпя ацетоксигрупп в кремнийорганических соединениях. Установлено, что алкоксигруппы определению ацетоксигрупп не мешают. А прп аналпзе водородсодержащих ацетоксппроизводных, например метилдиацетоксисилана, в первую очередь оттитровывается водород. Раздельно водород и ацетоксигруппы не титруются. [c.191]

Определение алкоксигрупп. Метод Цейзеля находит применение и в настоящее время, однако иодистые алкилы поглощают теперь не спиртовым раствором нитрата серебра, а уксуснокислым раствором ацетата натрия, смешанным с бромом (по Вибэк—Брехеру После растворения в небольшом количестве фенола вещество кипятят с иодистоводородной кислотой. При этом отщепляется соответствующий подпетый алкил, который слабым током азота или двуокиси углерода вытесняют через промывную склянку с насыщенным раствором рвотного камня (для улавливания паров иодистоводородной кислоты в поглощающий раствор. [c.10]

Описываемый метод ацилирования ортоэфирами предложен Чичибабиным [3, 6]. Синтез проводят кипячением компонентов (1 1) в эфире или более высококипящих растворителях. Иногда для успешного протекания реакции после добавления ортоэфира к раствору металлоорганического соединения необходимо отогнать легкокипящий растворитель. Часто выделяют не сами ацетали, а соответствующие альдегиды или кетоны после гидролиза реакционной смеси. Реакция может не останавливаться на стадии образования ацеталей, так как последние в определенных условиях также способны обменивать алкоксигруппу на органический радикал металлоорганического соединения. Труднее всего реагируют метнленацетали и ацетали алифатических альдегидов, легче — ацетали ароматических альдегидов и наиболее легко — кетали [4]. В некоторых случаях замене могут подвергаться все алкоксигруппы ортоэфира, в результате чего образуется углеводород [5]. [c.120]

Известно, что после включения кислорода в молекулу алюминийтриалкила присоединение таких доноров, как эфир и амины, невозможно, потому что алкоксигруппа вследствие сочетания индуктивного и координационного (доноркого) эффектов [4] является более сильным донором, чем молекула эфира. (Это используют при так называемом определении активности , стр. 30, а также [5].) Этот факт при молекулярной спектроскопии проявляется во влиянии ОС-поглощения в ИК-спектра.х или в химическом сдвиге в спектрах протонного резонанса [4, 6]. [c.142]

Количественное определение полимеров этиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот в метилметакрилатных сополимерах при небольшом их содержании сопряжено с трудностями. Тем не менее Хаслам и сотр. [58] недавно разработали методику превращения алкоксигрупп в соответствую-цще иодиды на основе метода Истербрука и Гамильтона [37] с последующим разделением иодидов с помощью газо-жидкостной хроматографии. Летучие иодиды поглощаются н-гептаном, к которому добавляют затем в качестве внутренних эталонов для газо-жидкостной хроматографии хлористый метилен и хлористый этилиден, В результате трех независимых определений количество полиэтилакрилата в сополимере, содержащем 90% полиметилметакрилата и 9% полиэтилакрилата, найдено равным 9,07, 9,04 и 9,09% соответственно, Для сополимера, который содержал 97% полиметилметакрилата и 3% полиэтилакрилата, получены значения 2,96, 3,15 и 3,09%, [c.334]

Г. Камай (И И. М. Старшов синтезировали ряд алкильных эфиров фенилалкиларсинистых кислот и определили атомную рефракцию мышьяка в них (11,78). Используя эту величину и литературные данные об атомной рефракции мышьяка в третичных арсинах, авторы определили повышение атомной рефракции мышьяка при замене алкоксигруппы у мышьяка на алкил и алкила на арил. В обоих случаях значение рефракции возрастало примерно на 0,7. Величина атомной рефракции мышьяка в алкильных эфирах диалкиларсинистых кислот, определенная позже , составляет 11,16, что близко согласуется с предсказанной . [c.23]

Определение алкоксигруппы является обязательным при анализе эфиров ортокремневой кислоты и их производных. Для этого можно применить метод Цейзеля, известный в анализе органических соединений, который основан на взаимодействии алкоксигрупп с иодистоводородной кислотой [c.220]

Определенные значения о-констант Г аммета показывают, что винил-оксигруппа является типичным заместителем, обладающим отрицательным индукционным и положительным мезомериым эффектами. Находясь в J1I-положении к реакционному центру, она является электроноакцепто--ром, хотя и слабым, за счет —/-эффекта кислорода. В -положении она вступает в сопряжение с реакционным центром, повышая на нем электронную плотность, по-видимому, в основном за счет неподеленных р-электронных пар эфирного кислорода. Повышение электронной плотности на реакционном центре за счет я-электронов двойной связи винилоксигруппы представляется менее вероятным, так как в этом случае сг-константа Гаммета для п-винилоксигруппы должна быть больше о-констант Гаммета для алкоксигрупп, чего не наблюдается. [c.54]

В две пробирки емкостью по 10—15 мл наливают по 1 —1,5 мл HJ (плотностью 1,7 zj M ). В одну из пробирок прибавляют 4— 5 капель исследуемого кремнийорганического соединения. Содержимое пробирки перемешивают стеклянной палочкой. Другая пробирка служит для холостого опыта. Пробирки накрывают сверху кусочками фильтровальной бумаги, которую смачивают концентрированным раствором Hg(N03)2, сильно подкисленным азотной кислотой, и погружают на глубину 1—2 см в фосфорнокислую или глицериновую баню. Затем баню медленно нагревают, опустив в нее предварительно термометр. При определенной температуре бани (зависящей от того, какие алкоксигруппы содержит исследуемое соединение) бумажка над пробиркой с кремнийорганическим соединением окрашивается в желтый цвет, который тотчас же или очень медленно переходит в красный. Бумажка над пробиркой, содержащей только HJ, остается бесцветной или, при очень высокой температуре, окрашивается в слабо-розовый цвет, совершенно не похожий на окраску, появляющуюся при действии иодалкилов . [c.215]

Прибор для определения алкоксигрупп (рис. 73) состоит из реакционной круглодонной колбы X емкостью 40—50 мл с вводной трубкой для СОг, промывной склянки 2 и поглотительной склянки 3. [c.326]

Фотометрический метод определения алкоксигрупп в кремнийорганических соединениях разработан В. А. Борк . Метод основан на отщеплении алкоксигрупп в виде соответствующих спиртов концентрированным раствором NaOH, отгонке образовавшегося спирта с бензолом и определении его в бензольном растворе при помощи красителя метиленового голубого, окрашивающего спиртовой раствор в синий цвет, но не растворяющегося в бензоле. Метод позволяет определить 0,4—0,5% метокси- и этоксигрупп. Преимуществом метода по сравнению с объемным является быстрота его выполнения. [c.365]

Количественное определение алкоксигрупп проводится по методу Цейзеля. Действием иодистоводородной кислоты их превращают в алкилиодиды, которые, реагируя с избыточным количеством брома, образуют йодноватую кислоту [c.50]

Определение алкоксигрупп с последующим ацидиметрическим титрованием (14). Анализируемое вещество, содержащее метоксиэтокси-, пропиокси- или бутоксигруппу нагревают с йодистоводородной кислотой в токе азота. Образующийся йодистый алкил улавливают в пиридине, где образуется йодистый алкилпиридиний [c.78]

Определение высших алкоксигрупп (полумикромодифика-ция) [15]. Метод пригоден для определения алкоксигрупп от С4 до С26 в спиртах, простых и сложных эфирах. Разложение этих соединений и превращение алкоксигруппы в йодид происходит, как обычно, под действием йодистоводородной кислоты. Так как образующиеся йодистые алкилы с высокими температурами кипения не могут быть отделены от реакционной смеси дистилляцией, как в случае метилйодида, этилйодида и других, то предложено извлекать их из реакционной смеси бензолом и после удаления свободной йодистоводородной кислоты обрабатывать анилином, причем образуются гидройодиды анилина [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология