Изомерия бициклических терпенов

Мостиковые бициклические углеводороды составляют основу многих бициклических терпенов. Изучение адсорбционных свойств этих соединений, в частности, замещенных бицикло [2,2,1] гептана с одним или несколькими заместителями, осложняется большим числом пространственных и структурных изомеров, разделение п идентификация которых очень трудна. [c.187]

Хроматографическое разделение различных изомеров терпенов и бициклических углеводородов при помощи тонкослойной хроматографии описано в работе [89]. В качестве адсорбента использовали силикагель G, импрегнированный нитратом серебра (адсорбционную массу наносили на пластинку и нагревали при 100— 110°С в течение 60 мин), в качестве растворителя — бензол. Оказалось, что адсорбционное сродство различных терпенов в значительной степени зависит от содержания нитрата серебра в силикагеле (табл. 5). [c.61]

Из этих моделе ясно видно, что, несмотря на наличие в каждо из молекул трех асимметрических атомов углерода, возможно су ществование только двух оптически деятельных изомеров пинана и пинокамфана. Если бы не было группы СНд при углеродном атоме 4, в молекулах имелась бы плоскость симметрии и происходила бы полная внутренняя компенсация, т. е. оптическая деятельность появляется только за счет одного центра асимметрии—углеродного атома 4, Пинен. Главной составной частью скипидаров, получаемых из хвойных растений, является бициклический терпен у.-пинен [c.134]

Из изложенного видно, что каталитические превращения моноциклических и бициклических терпенов под действием кисльи катализаторов подчиняются некоторым общим закономерностям Так, апротонные кислоты, как правило, не вызывают изомери. зашло, тогда кйк для протонных кислот она характерна. Поли, меризация идет в обоих случаях, но, судя по составу политер. пенов и характеру димерных продуктов, она идет по различив механизмам. В обешх случаях возможно диспропорционирование [c.98]

Цимол (метил-втор-пропилбензол) имеет 22 изомера, отвечающих формуле С10Н14. Укажем только два из них л1-цимол получен в дистилляте при перегонке канифоли, является основой для некоторых терпенов п-цимол входит в состав тминного, эвкалиптового и других эфирных масел и, что наиболее важно, является основой многих моно-и бициклических терпенов [c.138]

БОРНЕОЛ (борниловый спирт) joHigO, мол. в. 154,25 — вторичный спирт группы бициклических терпенов. Б. имеет энЭо-кон-I фигурацию oj о изомер, обла- [c.229]

Введение каких-либо функциональных групп в молекулы бициклических монотерпенов приводит к конфигурационной изомерии этих производных. В случае терпенов с циклопропано-вым фрагментом (караны, туйаны) положение заместителей в большом цикле обозначают индексами а- и р-. Заместители большого цикла пинана располагаются в цис- и транс- положениях относительно гем-диметиль-ного мостика. В бицикло[2.2.2]гепта-новой системе камфанов и фенха-нов функциональные группы могут иметь эндо- и экзо-конфигурацию (схема 6.7.3). [c.150]

Расширяя область применения реакции Коновалова, С. С. Наметкин уже в 1914 г. начал второй цикл своих работ, посвятив их изучению действия азотной кислоты на бициклические углеводороды предельного характера. Одни из них (камфан, фенхан, камфенилан) получались каталитическим разложением, по Кижнеру, гидразонов соответствующих кетонов (камфоры, фенхона, камфенилона), другие (изокамфан, изо- орнилан) — каталитической гидрогенизацией некоторых терпенов (камфена и др.). Ближайшим толчком ктакому переходу в эту новую для него область исследования послужило открытие им (совместно с Е. И. Поздняковой) чрезвычайно простого метода превращения вторичных нитросоединений в кетоны (1913). Было показано, что щелочные растворы вторичных нитросоединений уже на холоду мгновенно окисляются хамелеоном в соответствующие кетоны с прекрасными выходами (до 80—90% от теоретического). Таким образом, открывалась возможность, исходя из вторичных нитросоединений бициклических углеводородов, легко и с хорошими выходами перейти к бициклическим кетонам. Каковы же будут эти кетоны. Будут ли это давно известные кетоны, быть может, те, которые послужили исходными продуктами для получения соответствующих бициклических углеводородов, или же это будут новые бициклические кетоны, изомеры и гомологи камфоры Принимая во внимание громадные трудности, с которыми сопряжена задача получения новых представителей ряда камфоры, уже одна возможность дать новый метод сравнительно простого решения этой задачи представляла несомненный интерес и заслуживала опытной проработки. Кроме того, химические свойства немногих известных их представителей были почти не изучены. Систематическое применение к этим углеводородам реакции Коновалова с ближайшим изучением ее продуктов должно было существенно восполнить пробел в химической характеристике углеводородов этого ряда. [c.10]

Физические свойства сесквитерпеновых углеводородов идеально соответствуют требуемым для разделения и выделения методом ГЖХ. Впрочем, анализ сложных смесей терпенов не лишен и трудностей, связанных с вышеупомянутой возможно стью их разложения, а также с тем, что на большинстве колонок диапазоны времени удерживания сесквитерпенов и кислородсодержащих монотерпенов перекрываются [38, 39, 82] Успешное разделение ациклических, моноциклических, бициклических и трициклических сесквитерпеновых углеводородов было осуществлено на весьма разнообразных полярных и неполярных жидких фазах [170 —174], и на основании полученных результатов была составлена [175] обширная таблица характеристик удерживания этих соединений (табл. 5.2). Сравнительно меньше внимания исследователи уделяют газо-жидкостной хроматографии кислородсодержащих сесквитерпенов [39], хотя этот метод и оказался вполне пригодным для разделения, например, сесквитерпенов, принадлежащих к группе элемола и эвдесмола [39], трикотекановых митотоксинов и их триметилсилильных производных [176], фураносесквитерпенов [177— 180], а также соединений, относящихся к некоторым другим структурным типам [181, 182]. На колонках с полиэфирной неподвижной фазой и с силиконовым маслом были разделены разнообразные геометрические изомеры фарнезола [183] и ювенильного гормона [184]. ГЖХ (в сочетании с использованием пламенно-ионизационного детектора или детектора по захвату электронов) лежит в основе различных методов определения абсцизовой кислоты [185—188]. [c.241]

По всем этим признакам полученный мной терпен резко отличается от обыкновенных камфенов и вместе с тем от всех вообще известных до настоящего времени терпеновых углеводородов. Необыкновенно низкая температура кипения сближает его с той новой группой терпенов, первый представитель которой, открытый благодаря ксантогеновому методу, мы имеем в бициклическом туйене. С другой стороны, условия происхождения нового изомера камфена заставляют предполагать в нем непосредственный дериват камфоры и борнеола соответственно схемам [c.221]

Работы посвящены преимущественно химии углеводородов. Под руководством Бутлерова выполнил (1871 —1872) исследования, связанные с проверкой теории хим. строения. Получил один из амиловых спиртов. Предложил способ определения числа изомеров предельных одноатомных спиртов. Показал (1875), что амиленгидрат, полученный Ш. А. Вюрцем, представляет собой не вторичный, как считали ранее, а третичный амиловый спирт, дегидратирующийся в изопропилэтилен ( амилен Фла-вицкого ). Сформулировал правило, согласно которому наиболее устойчивой формой изомерных углеводородов является наиболее мети-лированный углеводород, например из пентанов — тетраметилме-тан (правило Флавицкого). Оно послужило фактором предвидения направления р-ций изомеризации и основанием синтеза термически устойчивых кумуленов с метиль-ными группами в конце цепи. Занимался (с 1880) исследованием терпенов и изучением смол хвойных деревьев. Предложил (1880) классификацию терпенов и впервые осуществил взаимопревращения моно-и бициклических терпегюв. Осуществил (1891) превращение пинена в оптически активный лимонен, заложив основание казанской школы в области химии терпенов. Развивал хим. теорию р-ров. [c.457]