Перхлораты спектроскопическое

По полярографическим данным восстановление ионов РЗЭ бывает двух типов. Ионы первой группы, которую составляет преобладающее большинство лантаноидов, восстанавливаются непосредственно до металлического состояния через трехэлектронную реакцию [890, 905, 1011, 877, 851]. Вторая группа характеризуется двухступенчатым восстановлением МеЗ+- -е Ме2+ и Me2+-j-2e- ->-Ме, где Ме + — ионы самария, европия, иттербия [749, 1269, 750, 906, 989, 936, 890, 898, 1144, 1090, 265, 361]. В этаноловых растворах Рг + полярографически и спектроскопически обнаружено трехступенчатое восстановление (РгЗ+->-Рг2+ Рг++Рг) до металлического состояния [747]. Наблюдаемое явление объясняется образованием ионных ассоциатов Рг и анионов фона (перхлораты, хлориды, бромиды), которые восстанавливаются более легко, чем сольватированный ион Рг . [c.90]

Как упомянуто выше, Керри и Рост нашли, что введение кроликам внутрь 1,5 г перхлората натрия вызывает судороги и смерть в течение 3 ч. Каган " также изучал токсичность перхлората натрия на кроликах и рыбах. Внутривенное вливание кроликам 89 мг/кг веса (0,5 мл 50%-ного раствора) не оказало на них влияния, но введение 370 мг/кг веса (2 мл бО -о-ного раствора) вызвало прострацию и через 10—15 мин общий паралич задних конечностей. Прн спектроскопическом исследовании крови не обнаружили метгемоглобина, что указывает на отсутствие восстановления перхлората до хлората (по сравнению с действием перхлорилфторида). Повторные внутривенные вливания перхлората натрия (общая доза 0,55 г, т. е. 200 мг кг) в течение 3 суток вызвали диаррею вскрытие показало, что сердце, почки и кишечник остались без изменений, однако в печени удалось обнаружить казеозные очаги. Подкожные, а затем внутримышечные вливания в течение 12 суток всего 3,95 г (1795 мг кг) перхлората вызвали диаррею, истощение, некрозы ткани в месте введения (4 вливания 10%-ного раствора, 5 вливаний 50%-ного раствора) и через 8 суток после окончания вливаний—смерть. И в этом случае также были обнаружены обширные казеозные очаги в печени. [c.172]

Координация перхлорат-иона. В последнее время были получены спектроскопические доказательства коорди- [c.140]

Связывание неподеленной пары электронов кислорода и увеличение положительного заряда на нем в основном состоянии повышает энергию п -> л -перехода и делает более вероятным излучательный процесс. Спектроскопическое исследование перхлората пирилия показало, что для этого соединения характерны две полосы поглощения с максимумами при 219 и 269 нм. [c.136]

Перхлорат лития, подобно соответствующей соли натрия, растворим в спиртовой промывной жидкости, так что присутствие его может быть установлено спектроскопически в фильтрате и [c.85]

Для открытия следов ртути в органических жидкостях рекомендуется также применять электролиз с золотым катодом в холодном разбавленном азотнокислом растворе с последующим спектроскопическим исследованием катода в трубке Дюпре. Золотой катод перед употреблением нагревают в электрической печи при 900° до тех пор, пока спектроскопическое испытание не покажет отсутствия ртути. Таким образом, электролизом 10 мл раствора при силе тока 0,2 а в течение 10—15 мин. может быть открыта одна часть хлорида ртути (И) в 100 миллионах частей раствора. Взяв для анализа большие количества раствора и сильно перемешивая его при электролизе, можно увеличить чувствительность метода еще в 100 раз. С сильно разбавленными (1 10 миллионам) растворами солей" ртути, даже подкисленными азотной кислотой, нельзя работать в стеклянной или кварцевой посуде, поскольку ртуть адсорбируется стенками сосуда. Кроме того, заметная потеря ртути наблюдается и при выпаривании в кварцевой чашке растворов, содержащих ртуть, несмотря на прибавление к ним азотной кислоты, соляной кислоты с перхлоратом калия или серной кислоты с перманганатом калия . [c.232]

Другой важной реакцией по атому серы является алкилирование (нли протонированне ) с использованием жесткого электрофила, например фторбората триметилоксония, алкилфторсульфонатов пли алкилгалогенидов в присутствии фторбората или перхлората серебра [49]. И в этом случае спектроскопические и химические данные подтверждают, что тиофениевые соли (36) непланарны и обладают диеновым характером (хотя реакции циклоприсоединения для них не наблюдались) их УФ-спектры очень напоминают спектры рассмотренных выше оксидов . [c.247]

В обзорах [160, 161] суммированы результаты теоретических, физических и спектроскопических исследований рассматриваемых соединений. Эти слабоосновные вещества протонируются в 96 %-ной H2SO4 [177], дают сульфаты и перхлораты, а также комплексы с тяжелыми металлами. Сравнение дипольных моментов [c.550]

Теплота образования соли равна —7,75 ккал/моль . Таким образом, она значительно менее стабильна, чем хлорид серебра, теплота образования которого составляет —30,4 ккал/моль. Вследствие такой нестабильности при размалывании или разламывании осадков этой соли после фильтра наблюдаются взрывы. Бринкли сообщил о сильном взрыве, который произошел при разламывании осадка перхлората серебра, полученного перекристаллизацией из бензола. В данном случае детонация вызвана присутствием продукта присоединения бензола. Хейн наблюдал взрыв, происшедший при измельчении в ступке полученного на фильтре осадка перхлората серебра. При анализе хлорной кислоты, из которой приготовляли А С104, не обнаружили ни хлорида, ни хлората, ни органических соединений. Применявшееся азотнокислое серебро содержало только спектроскопические следы меди и железа. Присутствие эфирата в осадке после фильтра исключалось. Поэтому был сделан вывод, что взрыв вызван исключительно действием перхлората серебра. [c.59]

Перхлорилфторид СЮдР включен в обзор, посвященный описанию биологического действия перхлоратов, после того как с помощью спектроскопических исследований " была установлена тетраэдрическая структура этого типа перхлоратов, характеризующаяся непосредственной связью атомов фтора и кислорода с хлором. Это, кажется, первый перхлорат, подвергшийся систематическому изучению на лабораторных животных для определения его токсичности подобное исследование обеспечивает получение ценных данных, которые могут быть использованы для установления правил промсанитарии и перевозки СЮдР и осуществления предварительной маркировки тары . Химические и физические свойства перхлорилфторида рассмотрены в главе IV. [c.180]

Перхлорат серебра взрывался, когда сухую слежавшуюся соль, дважды перекристаллизованную из бензола, осторожно разбивали в ступке . Это было приписано образованию соединения бензола с перхлоратом серебра, которое обычно считается стабильным до температуры 145 °С. Бринкли сообщил также о подобном взрыве комплексного соединения этанола с перхлоратом серебра и отметил, что при некоторых (не установленных) условиях может происходить бурное рас<ложение перхлоратов, растворенных в органических веществах. Хейн наблюдал взрыв при и.чмельче-нии в сгупке отфильтрованной лепешки перхлората серебра Он нашел, что хлорная кислота, использованная для приготовления этой соли, не содержала хлорида, хлората и органических соединений примененный нитрат серебра содержал следы меди и железа, определяемые только спектроскопическим методом комплекс эфир-перхлорат серебра не удалось обнаружить. Был сделан вывод, что взрыв вызван самим перхлоратом серебра. Сиджуик " предположил, что все комплексы перхлората серебра с органическими соединениями могут взрываться. [c.208]

Для неметаллов известно только небольшое число неустойчивых и плохо наученных перекисей. Сюда относится N0. (а возможно, НЮ,), существование которой доказано только спектроскопически, и NO4, для которой имеются и кинетические данные [1161 (см. ниже данные по пероксоазотной кислоте). Перекиси аммония, сообщения по которым имеются в литературе, но-видимо-му, правильнее считать иероксигидратамн [37]. Указывается, что при действии фтора на серную кислоту или сульфаты щелочных металлов при низких температурах получается четырехокись серы 80 , причем предполагается, что это соединение функционирует как промежуточный продукт в реакциях пероксо-сульфатов. Сообщается о существовании производных хлора и йода, например lOi (или I.2OJ, получаемых при взаимодействии перхлората серебра и йода в эфирном или бензольном растворе, но лишь в разбавленном. Доказательства, что эти производные серы и галогенов являются перекисями, не убедительны. [c.550]

Поскольку большинство обычно используемых растворителей обладают легко обменивающимся атомом водорода, только в редких случаях оказывается возможным сравнить силу двух кислот ХН и ХВ (или ХТ) в растворителях с одним и тем же изотопным составом. Белл и Крукс [4] исследовали влияние замещения водорода на дейтерий на равновесие реакции 2,4-динитрофенола с различными аминами, используя в качестве растворителя толуол или хлорбензол. В такой среде любой изотопный обмен с растворителем был исключен. В случае триэтиламина или пиперидина заметный изотопный эффект не был обнаружен. Однако для реакции с пиридином изотопный эффект К /КР равнялся 1,40+0,05. Как мы уже видели в гл. 4, кислотно-основное взаимодействие между незаряженными реактантами в растворителях с небольшой статической диэлектрической проницаемостью, как у толуола и хлорбензола (соответственно 2,4 и 5,6), приводит в основном к образованию ионных пар. Соответствующая константа равновесия записывается в виде К= =[ВГ, НВ ]/[НВ1] [Вг]. Изотопный эффект в таких системах будет обусловлен главным образом изменением валентной частоты колебаний протона при переходе от связи О — Н к N—Н. Эти колебательные частоты получены из инфракрасных спектров. Так, частота колебаний О—Н-связи, полученная при анализе спектров растворов нитрофенолов в бензоле, равна у =3240 см , причем v /v°=l,33. Частоты колебаний овязи N—Н в рассматриваемых ионных парах должны быть близкими к частотам N—Н в твердых солях триметиламмо-ния и пиридиния, которые известны из ИК-спектров [6]. При спектроскопическом исследовании N—Н-связи в разных соединениях было установлено, что соответствующие частоты валентных колебаний можно поделить на два класса в зависимости от того, образуется (как в случае галоген-ионов) или не образуется (как в случае перхлоратов и тетрафторборатов) водородная связь с анионом. Средние значения частот обоих типов собраны в табл. 24. Из приведенных данных видно, что в отсутствие водородной связи частота колебания связи N—Н близка к частоте О—Н в нитрофенолах. Это позволяет предположить, что в ионных парах, образующихся при взаимодействии 2,4-динитрофенола с сильными основаниями— триэтиламином и пиперидином, для которых не наблюдают изотопного эффекта, — водородные связи отсутствуют. [c.274]

Таллий -может быгь концентрирован экстрагированием эфиром Т1С1з или экстрагированием дитизонового комплекса хлороформом таким путем возможно и его определение [101]. Рубидий и цезий могут быть собраны с перхлоратом калия или, более успешно, с хлороплатинатом калия. Содержание их приблизительно -может быть определено спектроскопически. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология