Гидриды оловоорганические получение

Имеется еще одно наблюдение, которое не согласуется с гид-ридным механизмом образования оловоорганических соединений недавно опубликована работа [51], в которой детально обсуждается влияние условии электролиза на получение гидрида олова. В ней установлено, что заметное образование гидрида олова наблюдается при высоких плотностях тока (10 ООО и выше). В то же самое время максимальный выход оловоорганических соединений наблюдается при низких плотностях тока порядка 100— 200 а м [21], при которых практически исключено образование гидрида олова. [c.220]

Важная новая реакция получения оловоорганических соединений с заместителями в алкильном радикале заключается в присоединении оловоорганических гидридов к олефинам или алкинам [c.167]

Полученные результаты свидетельствуют в пользу нуклеофильной атаки водорода оловоорганического гидрида на тройную углерод-углеродную связь [c.295]

Впоследствии оловоорганические гидриды приобрели большое значение для получения различных типов оловоорганических соединений. Кроме того, эти гидриды могут применяться и в качестве восстановителей. [c.457]

Этот метод в настоящее время широко применяется для получения оловоорганических гидридов [10—29]. Синтез проводят, прибавляя оловоорганическое соединение к избытку литийалюминийгидрида в эфире, диоксане или тетрагидрофуране. Смесь перемешивают в течение нескольких часов, непрореагировавший литийалюминийгидрид разлагают водой и вещество очищают перегонкой в вакууме. [c.457]

В ряде случаев оловоорганический гидрид является самой легколетучей частью реакционной смеси и может быть отогнан из нее в вакууме. Иногда полученные продукты содержат примесь исходных галогенидов, которые способствуют разложению гидридов при хранении. Для очистки вещество встряхивают с небольшим количеством насыщенного раствора карбоната натрия или смесью диоксана с водой (1 1), фильтруют, высушивают сульфатом натрия и перегоняют [371. [c.459]

Для получения полимерных продуктов используют также присоединение оловоорганических гидридов к производным ацетилена. Оловоорганические гидриды присоединяются по двойной и тройной связям с различной скоростью. Поэтому синтез полимерных продуктов этим методом можно проводить двумя различными способами [47]. [c.514]

По влиянию растворителей на соотношение выходов альдегидов и эфиров в реакции хлорангидридов с оловоорганическими гидридами имеются противоречивые мнения. По одним данным [144, 234, 235], применение таких растворителей, как 2,3-диметилбутан, толуол, л4-ксилол, благоприятствует получению альдегидов в качестве главных продуктов реакции, однако другие авторы [244, 245] такого эффекта не обнаружили. [c.519]

Особенно чистые гидриды алкилолова образуются при восстановлении оловоорганических фторидов. Вероятно, это объясняется более высокими температурами кипения фторидов диалкилалюминия, являющихся побочными продуктами. Можно исходить также из алкоксисоединений олова [371 или станниламинов [39], Например, гидрид триэтилолова получен с выходом 95,5% восстановлением этокситриэтилолова гидридом диэтилалюминия. [c.460]

Первым общим методом синтеза этих соединений было восстановление соответствующих галогенидов алюмогидридом лития (схема 155) этот метод не утратил своего значения до настоящего времени. Широкое распространение оловоорганических гидридов в качестве реагентов для восстановления органических соединений привело к разработке более удобных методов нх получения в настоящее время эти соединения обычно синтезируют взаимодействием соответствующих оксидов с полиметилгидроснлоксаном при комнатной температуре (схсмы 156, 157) [126]. Имеющие практическое значение моно- и дигидриды бутилолова выделяют перегонкой в вакууме либо применяют для восстановления без выделения. Дальнейшее развитие методов восстановления привело к получению макромолекулярных восстанавливающих реагентов путем введения оловоорганических гидридных единиц в полистирольную матрицу (схема 158) [127]. [c.186]

Присоединение гидридов к алкенам уже упоминалось в качестве стандаргного метода получения функционально замещенных оловоорганических соединений (см. схемы 95—100), Гндростанни- [c.198]

Несимметричные оловоорганические соединения типа КзЗпК, КзЗпКг и Р28пК Н обычно получаются из галогенидов оловоорганических соединений и реактивов Гриньяра. В некоторых случаях они могут быть удобно получены из металлических производных оловоорганических соединений и органических галогенидов или присоединением оловоорганических гидридов к кратным связям. Получение оловоорганических галогенидов и оловоорганических гидридов обсуждается ниже. [c.27]

По мере увеличения атомного веса элементов группы IVA стабильность их гидридов уменьшается (табл. 22). О первом успешнол получении свинцовоорганического гидрида сообщено лишь недавно [180]. Гидрид олова SnH4 является очень неустойчивым веществом, однако постепенное замещение атомов водорода алкильными или арильными группами приводит к значительному повышению его стабильности [167, 211]. Вследствие нестабильности оловоорганические гидриды ие привлекли особого внимания по данным последних исследований они, возможно, найдут некоторое применение в качестве селективных восстановителей [12, 478, 635] и для получения оловоорганических соединений, содержащих функциональные группы [385, 387, 509, 632, 635]. [c.122]

В литературе описано два общих метода получения оловоорганических гидридов. Первый из этих методов, предложенный Краусом и Гриром [451], состоит во взаимодействии натриевых производных оловоорганических соединений с хлористым или бромистым аммонием в жидком аммиаке [c.122]

Недавно сообщалось о двух методах, в которых оловоорганические гидриды используются для получения оловоорганических соединений, содержащих функциональные группы. Первый из них состоит во взаимодействии гидридов триалкилолова с диазосоединениями [509] [c.126]

Тот факт, что присоединение к алкинам проходит легче, чем к ялкенам, подтверждается тем, что гидрид трипропилолова не реагирует с октеном-1, но легко присоединяется к гексину- . Гидрид трифенилолова реагирует с пропин-2-олом-1, давая смесь продуктов цис- и транс-присоетнепия, однако в случае фенилацетилена, где тройная связь находится по соседству с большой группой, был получен только транс-изомер [387]. Взаимодействие оловоорганических гидридов с тройной углерод-углеродной связью служит общим методом получения оловоорганических соединений, содержащих замещенную винильную группу. [c.129]

Стереохимический результат восстановления кетонов мало зависит от характера и числа заместителей у атома олова. Вследствие большого эффективного объема восстановителя образуется меньше стабильных экваториальных изомеров, чем при восстановлении алюмогидридом лития. Таким образом, в этом случае действие оловоорганических гидридов больше сходно с действием NaBH4. Из бензила был получен исключительно л1езо-оксибензин с выходом 83—93% [1763, 1764]. [c.347]

Восстановлением хлорида трибутилолова с помощью НаВН4 в диглиме был получен гидрид Трибутилолова [3201]. Аналогичным путем могут быть синтезированы и другие оловоорганические гидриды. [c.430]

Для получения гидридов наряду с хлоридами можно применять и другие оловоорганические соединения. Так, гидрид три-я-бутилолова образуется I32] с выходом 88% при восстановлении гексабутилдистанноксана литийалюминийгидридом. Гидриды трибутил- и трифенилолова получены [6] действием литийалюминийгидрида на соединения типа RsSnSnRa в среде тетрагидрофурана. [c.458]

При получении оловоорганических гидридов в качестве восстановителя удобно применить гидрид диалкилалюминия [36—38]. Побочным продуктом в этом случае является галогенид диалкилалюминия, который можно использовать для синтеза исходных оловоорганических соединений (см. главу I) [c.459]

При получении оловоорганических ди- и тригидридов температуру кипения алюминийорганического соединения повышают прибавлением к реакционной смеси соответствующего комплексообразователя, например эфира или амина, в количестве примерно эквивалентном количеству гидрида диалкилалюминия. Естественно, можно с самого начала проводить реакцик> в высококипящем эфире (например, в ди-н-бутиловом эфире) или применять в качестве восстановителя гидрид диизобутилалюминия, который дает высококипящий галогенид. Последний способ удобен при получении ди- или тригидридов алкилолова. [c.460]

Аналогично получен метиловый эфир диэтилхлорстаннилуксусной кислоты (т. кип. 104—107° С13мм Г 1,5498 Пд 1,5264). При действии алюминийорганических соединений на оловоорганические гидриды атомы водорода замещаются на органический радикал [40, 47, 118, 119]. [c.487]

Свинцовоорганические гидриды активно реагируют с олефинами при низких температурах и в отсутствие катализаторов. Триметилэтилсвинец получен с выходом 92% взаимодействием гидрида триметилсвинца с этиленом при 0°С и давлении 17 атм [ 1 ]. Повышение давления до 100 атм позволяет понизить температуру до —50°С [2], тогда как при 1 атм реакция не проходит вообще [3]. Как уже отмечено на стр. 278, оловоорганические гидриды присоединяются к незамещенным олефинам лишь при длительном нагревании смеси в присутствии азодиизобутиронитрила. [c.570]

Гидриды триалкилсвинца являются более реакционноспособными восстановителями, чем соответствующие оловоорганические гидриды, однако их применению мешает нестабильность этих гидридов [214]. Сравнительно более стабильным является гидрид три-к-бутилсвинца. Это соединение в среде инертного газа в отсутствие света стабильно при 0° С в течение нескольких недель. Этим гидридом ступенчато восстановлены четыреххлористый углерод и бензотрихлорид. Из ацетилхлорида при взаимодействии с гидридом три-м-бутилсвинца получен этилацетат [214]. [c.515]

Эту реакцию можно использовать для получения ненасыщенных оловоорганических соединений. Например, гидрид трифенилолова и фенилацетилен количественно дают трифеиил-(р-стирил)-олово ирп избытке оловоорганического гидрида образуется продукт двойного присоединения [208] [c.297]

Взаимодействие оловоорганических дигидридов с диеновыми соединениями служит прямым методом получения полимерных оловоорганических соединений со связями олово — углерод. Вообще алифатические оловоорганические гидриды реагируют только с активированными олефиновыми двойными связями и не взаимодействуют с простыми диенами типа бутадиена или гексадиена. Нагревание смеси дигидрида дипроиилолова и диакрилата гликоля в токе азота при 80° в течение 5 час дает каучуконодобный полимер [325] [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология