Нафтеновые кислоты сульфирование

Для разрушения эмульсий наиболее широко применяются термохимический и электрический методы. Термохимический метод заключается в нагревании нефти с деэмульгаторами, которые растворяют граничные пленки или коагулируют входящие в их состав вещества и вытесняют их с поверхности раздела фаз. Фенол, например, будучи добавлен в количестве 0,01%, разрушает при 100° самые стойкие эмульсии. В качестве деэмульгаторов применяются также нейтрализованный черный контакт , соли нафтеновых кислот, сульфированные масла. Наиболее доступен, но не всегда эффективен черный контакт, который добавляют к ЭМУЛЬСИИ в количестве около 0,5% при нагревании эмульсин до 80°. [c.217]

Реакции сульфирования и окисления-восстановления протекают в относительно меньшем масштабе, потому что большая часть отработанной кислоты может быть регенерирована. Однако нри очистке крекированных дистиллятов от серы на первый план выступает химическое воздействие кислоты при этом происходят реакции полимеризации, этерификации, конденсации ароматических углеводородов и олефинов, сульфирование и т. д. Азотистые основания при этом нейтрализуются, а нафтеновые кислоты растворяются в серной кислоте. Поэтому состав осадка очень сложный и в значительной степени зависит от природы очищаемого дистиллята, крепости кислоты и температуры очистки. [c.570]

Для извлечения сульфокислот, из сульфированных масел и кислых гудронов применяются два основных метода. В одном случае кислоты селективно удаляются при помощи адсорбентов или растворителей (обычно низкомолекулярных спиртов), а в другом случае их высаливают органическими солями или основаниями. Более подробный обзор очистки и промышленного применения нефтяных сульфокислот см. в [201—203]. Методы анализа маслорастворимых нефтяных сульфокислот см. в [204—206]. Фенол-< ульфокислоты могут присутствовать даже в высокоочищенных нефтяных сульфокислотах [207]. Сульфокислоты и нафтеновые кислоты можно отделить друг от друга в водном растворе добавлением хлористого натрия нафтеновые кислоты остаются в растворе, в то время как натриевые соли сульфокислот осаждаются 1208]. [c.573]

Теоретические основы. При обработке серной кислотой из масляной фракции удаляются асфальтосмолистые вещества, непредельные углеводороды, нафтеновые кислоты, частично сернистые соединения, полициклические ароматические углеводороды. Под воздействием серной кислоты в сырье протекают реакции окисления и полимеризации асфальтосмолистых веществ и сульфирования части ароматических и нафтеновых углеводородов. [c.250]

Нафтеновые кислоты при обработке их крепкой серно й кислотой частично растворяются в последней, не изменяя своей структуры. Растворенные таким образом нафтеновые кислоты мо гут легко выделяться путем добавления в раствор небольшого количества воды. Часть нафтеновых кислот, имеющих высокий удельный вес и рефракцию, относящаяся повидимому к ароматическим кислотам, подвергается сульфированию крепкой серной кислотой. Нафтеновые кислоты этого типа тем легче сульфируются, чем выше их удельный вес. Сульфирование нафтеновых кислот не разрушает карбоксильной группы. [c.136]

Деэмульгаторами обычно служат натриевые соли нафтеновых кислот и нефтяных сульфокислот. Можно применять такл<е сульфированные растительные масла (так называемые СУМ), окисленный керосин, различные нафтенаты, непосредственно нефтяные сульфокислоты ( контакт ) и др. однако все эти препараты дороги и потому не получили распространения. Натриевые соли нефтяных сульфокислот известны под названиями НЧК — нейтрализованный черный контакт, НКГ — нейтрализованный кислый гудрон. Новаторская мысль занята поисками и внедрением более дешевых и эффективных деэмульгаторов, чем все названные выше. [c.57]

Прочие реакции серной кислоты с компонентами нефтяных фракций. Имеюш,иеся в составе нефти азотсодержащ,ие соединения взаимодействуют с серной кислотой, образуя сульфаты, переходящ,ие в кислый гудрон. Нафтеновые кислоты частично растворяются в серной кислоте, а частично сульфируются, причем карбоксильная группа нафтеновых кислот при сульфировании не разрушается. Продукты взаимодействия нафтеновых и серной кислот ослабляют эффективность действия серной кислоты на другие соединения, поэтому целесообразно перед сернокислотной очисткой предварительно удалить из очиш,аемого продукта нафтеновые кислоты. [c.398]

Соли ртути и ванадия оказывают каталитическое действие при реакциях сульфирования жирных и нафтеновых кислот концентрированной или дымящей серной кислотой [91]. [c.231]

Нафтеновые кислоты при действии на них серной кислоты ведут себя двояко. Кислоты, выделенные из керосиновых и соляровых фракций, не проявляют сколько-нибудь заметной реакции с крепкой или дымящейся серной кислотой. Они просто обладают свойством растворяться в ней, и после добавления к раствору незначительного количества воды происходит выделение нафтеновых кислот из раствора, без видимого изменения свойств их. з Нафтеновые кислоть , выделенные из машинного или цилиндрового дестиллата, весьма бурно реагируют, в особенности с дымящейся кислотой, при чем повидимому происходит их сульфирование. [c.49]

Высококачественные детергентные средства получаются сульфированием нафтеновых спиртов, которые, в свою очередь, образуются восстановлением нафтеновых кислот [150]. [c.140]

Щело ч н а я очистка после сернокислотной преследует цели нейтрализации, т. е. удаления всех кислых соединений. К ним относятся остатки серной кислоты, сульфокислоты, фенолы, нафтеновые кислоты и эфиры серной кислоты, образовавшиеся в результате сульфирования непредельных углеводородов. Выше уже упоминалось, что полного удаления нафтеновых кислот щелочной очисткой достичь не удается ввиду гидролиза образующихся солей (щелочных нафтенатов), а увеличение концентрации щелочи, с целью уменьшения гидролиза, влечет за собой образование стойких эмульсий. [c.385]

Лучшие результаты были получены при использовании окиси кальция в качестве нейтрализующего агента. Однако эта присадка имела недостаточно высокие противокоррозионные свойства. По данному показателю оптимальной является присадка ИХП-136 [п], при синтезе которой вместо нафтеновой кислоты применяли сульфированные алкил-фенол и дизельное масло. Для повышения щелочности присадки ее синтез рекомендуется проводить в присутствии едкого натра. Были получены кальциевая, бариевая и магниевая присадки ИХП-136 (табл.З). Авторы считают наиболее перспективной кальциевую модификацию. [c.12]

Кроме мыл жирных кислот в качестве эмульгаторов и стабилизаторов эмульсий используют мыла смоляных и нафтеновых кислот. К группе анионактивных ПАВ относятся соли сульфокислот и сульфированные спирты. [c.30]

Препарат КЗМ, концентрат эмульсии зеленого масла,—густая маслянистая жидкость темного цвета. Представляет собой инсектицид, токсичным началом которого является зеленое масло. Препарат КЗМ получают эмульгированием зеленого масла при нагревании и перемешивании смеси, состоящей из зеленого масла, нейтрального кашалотового сульфированного жира, нафтеновых кислот, нейтрализованных 25%-ным водным раствором аммиака, этилового спирта и воды. [c.271]

Масло кожевенное—густое масло темно-бурого цвета, представляет собой смесь, состоящую из сульфированной ворвани, натуральной ворвани, веретенного масла, олеиновой кислоты или нафтеновых кислот. Не расслаивается в теплом помещении, прозрачно в тонком слое на стекле при комнатной температуре (18— 20°). 5%-ная смесь масла с дистиллированной водой после взбалтывания в течение 2 час. дает белую или коричневого цвета эмульсию. [c.989]

Из остальных превращений нафтеновых кислот должны быть отмечены их сульфирование, окисление и сухая перегонка. [c.224]

Чем выше молекулярный вес нафтеновых кислот, тем легче они сульфируются. Из одной и той же фракции нафтеновые кислоты сульфируются тем легче, чем выше их плотность и рефракция. Сульфирование нафтеновых кислот не разрушает карбоксильной группы. [c.151]

Нафтеновые кис.лоты применяются при производстве мыл, смааок, некоторых масел, различных моющих композиций. Свободные нафтеновые кислоты применялись в качестве растворителей для каучука, анилиновых красителей. По имеющимся данным [38], добавление чистых нафтеновых кислот к коллоидным растворам может уменьшить вязкость последних, не изменяя их основных свойств. Нитрованные или сульфированные нафтеновые кислоты способны разрушать нефтяные эмульсии. При конденсации сульфированных нафтеновых кислот с аминами, аминокислотами и аминоспиртами, а также при сульфировании нафтеновых кислот хлорсульфоновой кислотой получаются продукты, [c.56]

В практике нефтеочистки ранее наблюдались большие потери с образованием смолистых осадков при обработке дистиллятов смазочных масел концентрированной серной кислотой. Потери значительно снижались, если обрабатывались масляные дистилляты, полученные при перегонке под высоким вакуумом, когда крекинг незначителеп или вовсе отсутствует. Хотя нельзя сказать, что причины образования смолистых осадков прн действии концентрированной серной кислоты на вышекипящие нефтяные дистилляты стали внолпе понятны, несомненно, однако, что этот суммарный результат включает реакции серной кислоты с непредельными углеводородами, незначительное сульфирование углеводородов, содержащих в молекуле ароматические кольца, реакцию или растворение сернистых соединений, нафтеновых кислот, азотистых оснований и, возможно, других загрязнений. [c.98]

Кислый гудрон, образующийся при сернокислотной очистке нефтепродуктов, имеет очень сложную природу, даже когда очистке подвергается бензин или керосин. В кислом гудроне содержатся эфиры и спирты, которые образуются при взаимодействии кислоты с олефинами сульфокислоты, которые образуются прп сульфировании ароматики, нафтенов и фенолов соли, которые образуются при реакции кислоты с азотистыми основаниями нафтеновые кислоты, сернистые соединения и асфальтены, для которых серная кислота является селективным растворителелк К этому перечню соединений следует еще добавить продукты окислительно-восстановительных реакций, т. е. смолы и растворимые в кислоте углеводороды, а также воду и свободную серную кислоту. Гурвич [66] считает, что в кислом гудроне присутствует много непрочных соединений кислоты с углеводородами эти соединения легко разлагаются при хранении кислого гудрона или при разбавлении его водой. Очевидно, что соотношение между перечисленными компонентами кислого гудрона будет различным в различных конкретных случаях и зависит как от природы очищаемого нефтепродукта, так и от технологического режима очистки и от крепости применяемой кислоты. [c.236]

Прочие реакции серной кислоты с компонентами нефтяных фракций. Имеющиеся в составе нефти гзотистые соединения взаимодействуют с серной кислотой, образуя сульфаты, переходящие в кислый гудрон. Нафтеновые кислоты частично растворяются в серной кислоте, а частично сульфируются, причем карбоксильная группа нафтеновых кислот при сульфировании не разрушается. Продукты взаимодействия нафтеновых 1 серной кислот ослабляют эффективность действия серной кислогы на другие соединения, поэтому целесообразно перед сернокислотной очисткой предварительно удалить из очищаемого продукта нафтеновые кислоты. Условия очистки. Технологический режим сернокислотной очистки зависит от ее назначения. Дли очистки, имеющей целью удаление смолистых веществ из мaзo ныx масел, повышение качества осветительных керосинов, удаление сернистых соединений, применяют 93% кислоту. При деароматизации используется 98% кислота или олеум. Легкая очистка бензина, предназначенная для улучшения цвета или удаления азотистых оснований, проводится серной кислотой с концентрацией 85% г ниже. Применение разбавленной кислоты там, где это возможно, предпочтительнее, так как кислый гудрон образуется в меньших количествах, ослабляются процессы полимеризации. [c.317]

При действии концентрированной серной кислоты на тиофен и его гомологи образуются тиофенсульфокислоты. Дисульфиды, сульфиды, тиофаны и сульфоны с серной кислотой не реагируют, но хорошо растворяются в ней, особенно при низких температурах. Часть нафтеновых кислот также растворяется в серной кислоте, а часть сульфируется. Чем выше молекулярная масса нафтеновых кислот, тем легче они сульфируются. Растворяясь в серной кислоте или образуя с ней продукты сульфирования, нафтеновые кислоты понижают ее концентрацию и этим ослабляют ее действие. Поэтому, по данным Л. Г. Гурвича, предв ариТельное извлечение нафтеновых кислот - реред сернокислотной очисткой дает лучшие результаты. Смолистые вещества реагируют с серной кислотой в трех направлениях одна часть смол растворяется в серной кислоте, другая кондвнсйруётся с образованием веществ, подобных асфальтенам, из третьей части образуются сульфокислоты. Все эти виды смол переходят в кислый гудрон. [c.62]

ПАВ впервые начали применяться в текстильной промышленности в процессах крашения красным ализарином, кубовыми и антрахиноноБыми красителями. Применяющееся в данных случаях сульфированное касторовое масло служило смачивающим веществом и протравой. Сульфированному касторовому, или ализариновому , маслу не придавалось значение ПАВ. Первым продуктом, имеющим назначение ПАВ, был контакт , синтезированный и предложенный проф. Г. С. Петровым в 1912 г. Контакт представляет собой смесь сульфированных нафтеновых кислот. Натриевая соль этих кислот — анионоактивное ПАВ — находит применение в текстильной промышленности. [c.231]

Типичными примерами анионоактивных ПАВ являются натриевые, калиевые и аммониевые соли высших жириых кислот, сульфированные производные алифатических, арилалифатических или нафтеновых соединений. [c.12]

Для более ответственных операций обработки металла применяются не водные растворы электролитов, а эмулызии. В настоящее время самыми распространенными являются эмулы ии на нафтеновых кислотах (эмульсол ГОСТ 1975-43). Применяются эмульсолы на синтетических жирных кислотах (получаются при окислении петролатума), щелочных отходах производства белых масел, канифоли, олеиновой кислоте, сульфированном касторовом или таловом масле и т. д. [c.41]

Соли триэтаноламина и растворимых в маслах сульфоновых кислот или же сульфированного касторового масла и рыбьего жира рекомендовались как моющие средства, а резинаты и соли нафтеновых кислот предлагались в качестве шлихты для текстильных волокон Среди других применений для три-этаноламиновых мыл следует упомянуть об использовании их для диспергиро-ва-ния красителей в приготовлении фитилей [c.601]

Препарат КЗМВ получают эмульгированием зеленого масла путем нагревания и перемешивания смеси, состоящей из зеленого масла (80%), нафтеновых кислот (5—б%), нейтрального кашалотового сульфированного жира (6,6%), 25%-ного водного раствора аммиака (2%) и воды. [c.272]

Препарат К-З—маслообразная, жидкость темно-бурого цвета. Состоит из бис-этилксантогена (45—50%), керосинового контакта или сульфированного масла, сырых нафтеновых кислот (раскисленный серной КИСЛОТОЙ мылонафт) или из минерального масла, нейтрализованного крепким раствором едкого натра. [c.270]

Хотя нафтеновые кислоты легко растворяются в крепкой серной кислоте (уд. веса 1,84) с саморазогреванием, однако сульфирование их протекает весьма медленно. Подогревание ускоряет реакцию тем не менее и в этих условиях получить индивидуальные сульфопафтеновые кислоты до сих пор не удалось [30]. [c.224]

Дегрин М — густая однородная масса от светло-коричневого до темно-бурого цвета со специфическим запахом. Представляет собой смесь сульфированных жиров морских животных (33,5%), обычного жира морских животных (28,5%), аммиачных солей нафтеновых кислот (10%) и минерального масла (21,6%). [c.433]

Растворяясь в серной кислоте или образуя с последней продукты сульфирования, нафтеновые кислоты понижают ее концентрацию и этим ослабляют эффективность действия кислоты на другие углеводороды. Поэтому, по Гурвичу, предварительное извлечение нафтеновых кислот перед сернокислотной очисткой (обращенный метод очистки) дает лучшие результаты. Заводские опыты показывают, что одинаковый эффект получается при очистке предварительно нейтрализованного машинного дестиллата балаханской легкой нефти 2,59% кислоты и 3,25% кислоты применительно к невыщелоченному дестиллату . [c.151]