Окисление парафино-нафтеновой фракции

В нефти кембрийских отложений в Прибалтике также отмечаются изменения и. с. у. Гипергенные изменения кембрийских нефтей (месторождение Плунге) связаны как с разрушением залежи потоком опресненных вод, так и с окислением нефти у древней поверхности размыва. В результате воздействия обоих факторов произошли существенные изменения и. с. у. нефти (б С изменилось на 0,6 %о), что отражается на и. с. у. парафино-нафтеновой фракции (5 С изменилось на 0,66 %о). Последнее обстоятельство связано не только с изменением и. с. у. пара- [c.125]

Несмотря на сильную степень окисления, структурные характеристики УВ парафино-нафтеновой фракции нефти площадей Шор-Су и Северный Риштан существенно разные, что связано с их генетическими различиями. По данным масс-спектрометрии, в парафино-нафтеновой фракции нефтей Шор-Су отмечается высокое содержание парафинов (71 %), а в нефти Северного Риштана — низкое (12—6 %). Нефти в обоих случаях отобраны в открытых выходах на поверхность. [c.157]

Из табл, I и 2 следует, что при данных условиях окисления парафино-нафтеновые соединения не претерпевают значительных химических превращений. Для всех остальных компонентов при окислении увеличивается значение молекулярных масс, уменьшается атомное отношение (Н/С) и растет содержание кислорода (в основном в смолисто-асфальтеновых фракциях). [c.370]

То же можно сказать и о гипергенном изменении нефтей. Нефти разных генотипов по-разному реагируют на гипергенные факторы, если учитывать не только плотность, смолистость, потерю легких фракций (изменение которых для нефтей любого генотипа имеет одинаковую направленность — от легких к тяжелым), но и генетические особенности УВ. В общем ряду "легкие — тяжелые" в числовом выражении параметров состава имеются существенные различия. В качестве примера можно привести данные о составе и свойствах окисленных нефтей Прикаспийской НГП. Так, например, нефти юрского и нижнепермского генотипов одинаковой степени окисленности при близких плотности и содержании смолисто-асфальтеновых компонентов различаются по количеству парафино-нафтеновых и нафтено-ароматических УВ и степени циклизации первых. Плотность окисленных нефтей разных генотипов (если сравнивать нефти близкой степени окисленности, оцениваемой нами по ИКС) колеблется от 0,911 до 0,885 г/см , количество метановых УВ в бензинах от [c.153]

В нефтехимической технологии сравнительно немного процессов синтеза с получением целевых продуктов (продуктов потребления), использующих в качестве сырья газовые или нефтяные фракции (смеси углеводородов). Среди них — некоторые процессы производства моющих веществ типа алкиларилсульфонатов из крекинговых бензинов, эмульгаторов из керосина или газойля, жирных кислот окислением смеси твердых или жидких парафинов, нафтеновых мыл из керосиновых и масляных фракций, крезолов из бензиновых фракций (крекинга) и т. д. [c.46]

Для уменьшения влияния нафтеновых углеводородов на качество продуктов окисления необходимо, чтобы содержание их было минимальным это достигается изменением фракционного состава парафина, идущего на окисление. Парафин должен выкипать в пределах 320—450°. В процессе окисления из парафина получается наибольший выход фракции жирных кислот состава Сщ — Сзо- [c.140]

Окисленный парафин с температурой 50—80 С, жирные кислоты С,—С при температурах до 80 С фракции, полученные при переработке нефтей, богатых нафтеновыми кислотами, при температурах 251—400 С [c.380]

Парафины нефтяных фракций представляют собой смесь чистых углеводородов, свободных от олефиновых, нафтеновых, ароматических углеводородов и других соединений они служат сырьем для получения разнообразных кислородсодержащих веществ, необходимых для производства растворителей, моющих веществ и пластификаторов. Прямым путем получения этих кислородсодержащих соединений является окисление парафиновых углеводородов воздухом при умеренных температурах (100 —150° С) но при этом одновременно получаются кислоты, спирты, оксикислоты, кетоны, лактоны и другие соединения. В связи с таким разнообразием состава конечных продуктов в процессе окисления предусматриваются операции разделения и очистки продуктов, что приводит к большим эксплуатационным затратам. Тем не менее конечные продукты дешевле полученных из жиров и из сельскохозяйственных продуктов. Сырье выделяется из керосина (116, 117), из дизельных топлив, из легких и тяжелых масел, а также из нефтяного воска. [c.110]

Анализ полученных результатов позволяет предположить, что специфика процессов структурообразования в битумах из тяжелых нефтей обусловлена меньшим коэффициентом объемности асфальтеновых комплексов, их меньшим размером, а также повышенным содержанием парафино-нафтеновых углеводородов в дисперсионной среде. Исходя из этого, можно предполагать, что битумы из тяжелых нефтей, в частности караарнинской, полученные прямым окислением нефти или остатка после неглубокого отбора легких фракций, будут обладать оптимальными свойствами при массовой доле Ф/С, большей 0,6. Этого можно достичь использованием битумов более вязких марок или применением метода глубокого окисления с последующей пластификацией, например дегтем. [c.33]

Как видно, по мере повышения температуры перегонки количество парафино-нафтеновых углеводородов понижается, однако не так интенсивно, как, например, ароматических. В целом при атмосферной перегонке при температурах 150— 350°С органической части непосредственно в кирах количество углеводородов понижается, а содержание смол и асфальтенов неаддитивно возрастает. Это свидетельствует о том, что при атмосферной перегонке водноорганической части киров кроме испарения отдельных фракций происходят процессы окисления и поликонденсации, приводящие к значительному возрастанию смол и асфальтенов. Причем содержание асфальтенов в органической части кира достигает верхнего предела для дорожных битумов (17,9%) уже после отгона фракций, выкипающих до 200°С. [c.248]

В качестве исходных объектов использовали образец минерального масла С-220 (деароматизированная фракция парафино-нафтеновых углеводородов) и приготовленную на нем пластичную смазку, загущенную стеаратом лития (10%). Параллельно готовили образцы указанных масла и пластичной смазки с добавкой 0,5 1,0 и 2,0 вес.% ДФА. Все образцы подвергали окислению в одних и тех же условиях одинаковой толщины слои наносили на латунные пластинки и в течение 32 ч облучали УФ-светом [16]. [c.60]

Сравнение данных хроматографического разделения масел, полученных экстракцией из окисленных смазок (см. табл. 2) и окисленных отдельно (см. табл. 1), показывает, что в первых содержание концентратов продукта окисления (фракции 2—7) меньше, чем во вторых. Эта разница для образцов, окисленных без ДФА и в присутствии 1 и 2 % ДФА, колеблется в пределах 5,8—7,5%, а для образцов с 0,5% ДФА составляет 13%. Уменьшение содержания продуктов окисления в маслах, выделенных из пластичных смазок, компенсируется практически таким же увеличением выхода фракции парафино-нафтеновых углеводородов. [c.65]

Как видно из данных хроматографического разделения масла из окисленной смазки и самой окисленной смазки, выходы продуктов окисления и фракций парафино-нафтеновых углеводородов довольно близки, что в принципе позволяет осуществить выделение и анализ продуктов окисления непосредственно из смазок, минуя стадию экстракции. [c.65]

На основе окисленных образцов деароматизированной фракции парафино-нафтеновых углеводородов (масло С-220) и изготовленных па этой же дисперсионной среде образцов смазки (10% стеарата лития) изучена возмон<ность выделения продуктов окисления методами экстракции и жидкостной хроматографии с последующей идентификацией методом ИК-спектроскопии. Показано, что в условиях хроматографирования можно осуществить выделение и анализ продуктов окисления непосредственно из смазок. Сравнение жидкостных хроматограмм разделения одинаковых по весу проб масел дает наглядное представление о динамике изменения содержания концентратов различных продуктов окисления в зависимости от условий окисления. [c.109]

Поскольку объектом исследования настоящей работы является смесь парафиновых углеводородов нормального строения (мягкий парафин) и нафтеновых углеводородов (нафтеновая фракция), то считаем целесообразным более подробнее остановиться на кинетике и механизме реакций окисления этих типов углеводородов. [c.15]

При исследованиях базовыми маслами служили фракция парафино-нафтеновых углеводородов дистиллята бузовнинской нефти и масло глубокой адсорбционной очистки из того же дистиллята с общим содержанием ароматических фракций 16% (определение хроматографическим методом). В масла добавляли разное количество ионола, и полученные образцы были испытаны на прибо,ре ПК в условиях, рекомендованных ранее [9] для ингибированных трансформаторных масел (130°С, катализатор окисления — металлическая медь). Эффективность добавленной присадки оценивают по длительности индукционного периода окисления масла. В ходе испытаний из колб прибора отбирали пробы масла и в них мето- [c.169]

Молекула парафина при окислении разрывается в разных местах и потому получается смесь кислот, которые разделяются на фракции. При производстве мыла используют две фракции Сю— ie и С17—С20. В хозяйственное мыло синтетические кислоты вводят в количестве 35—40 %. Для производства мыла также применяют нафтеновые кислоты, выделяемые при очистке нефтепродуктов (бензина, керосина и др.). С этой целью нефтепродукты обрабатывают раствором гидроксида натрия и получают водный раствор натриевых солей нафтеновых кислот (монокарбоновые кислоты ряда циклопентана и циклогексана). Этот раствор упаривают и обрабатывают поваренной солью, в результате чего на поверхность раствора всплывает мазеобразная масса темного цвета — мылонафт. Для очистки мылонафт обрабатывают серной кислотой, т. е. вытесняют из солей сами нафтеновые кислоты. Этот нерастворимый в воде продукт называют асидолом или асидол-мылонафтом. Непосредственно из асидола можно изготавливать только жидкое или, в крайнем случае, мягкое мыло. Оно имеет нефтяной запах, но зато обладает бактерицидными свойствами. [c.96]

Кроме отмеченных наблюдаются и другие различия парафино-нафтеновых фракций, в частности различия в структуре парафиновых цепей, отраженные в коэффициенте Ц, как в нефтях, так и в продуктах окисления - твердых битумах (Ц = 9-13, Шор-Су Ц = 4-5, Северный Риштан). Характерные различия отмечаются между этими двумя нефтями и продуктами их окисления по структуре нафтеновой части парафино-наф-теновой фракции по количеству и соотношению три- и тетрациклических нафтенов. Во фракции нефти Шор-Су мало три- и тетрациклических нафтенов, тетрациклических меньше, чем трициклических, а на Северном Риштане этих структур больше, преобладают тетрациклические нафтены. На площади Шор-Су на поверхности были встречены вязкие и твердые битумы. Они имеют совершенно идентичные ИК-спектры парафино-нафтеновой фракции с четко выраженными п.п. твердых парафинов. Генетическая общность этих образцов с нефтью проявляется назависимо от степени их гипергенной измененности. Наличие четко выраженной п. п. твердых парафинов в парафино-нафтеновой фракции отмечается для асфальтитов, озокеритов и мальты (рис. 27). [c.157]

Действие парафиновых соединений зависит от дисперсной структуры битума (по А. С. Колбановской). Наиболее отчетливо оно проявляется на битумах второго типа при содержании парафина более 3% изменяется их дисперсная структура — возникает кристаллизационный каркас из парафинов, сообщающий системе жесткость, и, как следствие, повышается температура хрупкости и уменьшается интервал пластичности. У битумов с высоким содержанием асфальтенов — первого и третьего типов наблюдается некоторое расширение интервала пластичности. Парафино-нафтеновая фракция в сырье является разжижителем и пластификатором битума, улучшающим его свойства. Битум, полученный окислением гудрона смеси татарских нефтей, без парафино-нафтеновой фракции имеет неудовлетворительные показатели пластичности и температуры хрупкости и высокие прочностные свойства когезия его равна 3,5 кГ1см (3,43-10 н/м ) против 1,5 кГ смР (1,47-105 н м ). [c.122]

На рис. 64 приведены ИК-спектры пяти образцов парафино-нафтеновых фракций гудрона и окисленных би тумов, полученные на спектрофотометре UR-10 в обла сти частот 700—1800 и с призмой из хлористого натрия. Образцы наносили в виде пленки на пластинки так же из хлористого натрия. Полученные спектры погло щения позволяют утверждать, что в образцах присут ствуют СНг-группы боковых цепей (полоса 721 см- ) СНз-группы (полосы 1378, 1155, 1170 сл ), нафтень (970 см- ), С = 0-группы (1710 см ). Изменений в спект ре от фракции к фракции не наблюдается. Это позво ляет сделать предварительный вывод о том, что по мер( углубления окисления в колонном аппарате сырья оста ются неизменными не только содержание, но и химиче ская природа парафино-нафтеновых фракций дорожны битумов, что согласуется с результатами, полученным нами [8] на другом сырье. [c.222]

При сравнении значений температур стеклования битумов из арланской и туймазинской нефтей видно, что арланские битумы имеют значения Т более высокие, что объясняется природой нефти. Арланская нефть высокосмолистая, более вязкая и плотная по сравнению с туймазинской битумы из нее имеют более высокие значения плотности, содержат больше ароматических углеводородов, смол и асфальтенов. Битумы из туймазинской нефти характеризуются большим содержанием парафино-нафтеновых фракций, которые, по-видимому, создают разветвленность структурной сетки. Правильность представленных рассуждений подтверждает и тот факт, что при компаундировании окисленного битума с зкстратом IV фракции (см. табл. 1) температура стеклования понижается, улучшая его морозостойкость. [c.84]

Для частичной замены поликарбоиовых кислот предложены нафтеновые кислоты, а также смесь, состоящая в основном из алифатических многоосновных кислот, которую получают при окислении парафинов, высших фракций минеральных масел, жиров, жирных масел, жирных кислот и т. д. >. [c.495]

Что касается конкретных нефтепродуктов, то, исходя из изложенного выше, следует, что их относительная устойчивость к биологическому окислению определяется углеводородным составом. Так, наиболее подвержены микробному окислению парафины, а также парафино-нафтеновые фракции нефтей, масел и топлив. Соответственно затруднено биологичеокое окисление ароматических (особенно тяжелых) углеводородов. Микроорганизмы (бактерии, плесени, дрожжи, актиномицеты и др.) проявляют специфичность в использовании различных групп углеводородов и, следовательно, в окислении отдельных нефтепродуктов. [c.37]

В ряде регионов Советского Союза нами была проведена генетическая типизация нефтей, которой предшествовали детальные геохимические исследования нефтей. Схема их приведена на рис. 6. Особенно широко использовались спектральные методы исследования нефтей. На первом этапе нефракционированные нефти изучались методами ИКС (для выявления степени их окисленности) и люминесцентным — в целях первичного разделения их на группы. На втором этапе детально исследовались спектральными методами отдельные фракции отбензиненной нефти парафино-нафтеновая методом ИКС, нафтено-ароматическая - УФС, масс-спектроскопии и тонкоструктурной спектроскопии (рис. 7). Широко применялись математические методы обработки полученных материалов. [c.45]

Критериями отмеченных выше изменений нефтей могут служить их закономерное утяжеление в цепи ловушек вверх по восстанию пластов без наличия признаков окисления в этом направлении, близкие значения коэффициента метаморфизма нефтей в погруженных и приподнятых ловушках, незначительные колебания содержания спиртобензольных смол, которое при окислении резко увеличивается. Описанный выше тип региональной миграции характерен, как было сказано выше, для определенных геологических условий — хорошие коллекторы, цепь ловушек с региональным поднятием и т. д. При других геологических условиях, когда региональная миграция УВ происходит в плохо проницаемых породах, для которых характерна фациальная неоднородность, изменение нефтей имеет другой характер. В направлении миграции уменьшаются плотность нефти, содержание смолисто-асфальтеновых компонентов (особенно асфальтенов), ароматических УВ как в бензинах, так и в отбензиненной части нефти. В последней фракции сокращается роль бензольных ароматических УВ. В этом же направлении уменьшается степень циклизации молекул как парафино-нафтеновых, так и нафтено-ароматических УВ. Такие изменения отмечаются в нефтях, залегающих в эоцен-олигоценовых отложениях Западного Предкавказья. [c.113]

Фенол, обладая большими дисперсионными свойствами, растворяет больше парафино-нафтеновых и моноциклических аромати-чеЬких углеводородов, переводя их в. экстракт Наряду с этим экстракты фенольной очистки отличаются и большим содержанием смолистых веществ, что приводит к получению рафината с более высоким индексом вязкости при меньшем его выходе. В связи с этим при выборе растворителя большое значение имеют качество сырья и получаемого продукта. Так, при переработке масляных фракций с большим содержанием парафино-нафтеновых углеводородов целесообразно при селективной очистке использовать фенол, а в случае высокоароматизированного сырья — фурфурол. В то же время рафинаты фурфурольной очистки содержат больше сернистых соединений, особенно сульфидов, которые являются естественными антиокислителями [43, 44]. Поэтому при производстве масел, к которым предъявляются специальные требования в отношении стабильности против окисления, например энергетических масел из сернистых нефтей, более эффективна фурфурольная очистка. [c.94]

Несмотря на наличие широкого ассортимента различных видов пластификаторов, лишь немногие из них имеют промышленное значение. Объясняется это тем, что не все пластификаторы отвечают предъявляемым требованиям, а также главным образом, отсутствие сырьевой базы для получения эффективных и высококачественных пластификаторов. Большинство известных и применяемых в настоящее время пластификаторов представляет собою сложные эфиры органических (фталовая, абиетиновая, адипиновая, бензойная, нафтеновые и т. д.) и неорганических (фосфорная, борная) кислот, причем получаются они, в основном достаточно сложными способами из дорогого исходного сырья. Поэтому изыскание путей получения новых качественных пластификаторов на базе менее дефицитного и доступного сырья является важной проблемой. Кислородсодержащие соединения, образующиеся при окислении нефтяных продуктов и, в частности, нафтеновой фракции, выделенной из трансформаторного масла, мягкого парафина, получаемого при карбамидной депарафинизации трансформаторного масла, являются именно теми доступными и сравнительно дешевыми продуктами, на базе которых целесообразно организовать производство пластификаторов. [c.115]

В настоящее время основным сырьем для производства высших жирных спиртов методом каталитической гидрогенизации служат метиловые и бутиловые эфиры кислот С,— is- Их получают этерификацией соответствующих фракций синтетических жирных кислот (продуктов окисления парафина) или переэтери-фикацией природных жиров (триглицеридов). Сами же природные жиры применяются как сырье для гидрогенизации в относительно небольших масштабах. Переработка свободных жирных кислот, начавшаяся в последние годы, имеет тенденцию к расширению. В табл. 1.8 приведены характеристики и составы кислот, получаемых из различных видов сырья, используемого в промышленных процессах гидрогенизации. Жирные кислоты природных жиров представлены насыщенными и ненасыщенными кислотами с прямой цепью, содержащими четное число углеродных атомов в молекуле. Состав фракций синтетических жирных кислот более сложен. В них присутствуют насыщенные монокарбоновые кислоты с четным и нечетным числом углеродных атомов-как с нормальной, так и с разветвленной цепью, а также дикарбоновые, ненасыщенные и нафтеновые кислоты, кетокислоты и оксикислоты. По другим данным, в промышленных фракциях кислот С]о— ia содержится [в % (масс.)] кислот с разветвленной цепью — 30—35 днкарбоновых кислот— 1,5—4 окснкислот и лактонов— 1—2 неомы-ляемых веществ — до 3. [c.28]

Было установлено,что после отгонки цри 80°С легких фракций из образца жидких битумов марок ВНШ 130/200 остаток представляет собой гетерогенную систему с четким выделением масляных фракций. Для образца битума 2, полученного окислением легких нефтяных остатков отгонкой фракций, выкипающих до 350°С, также характерно отделение масляных фракций. Как в остатке жидкого битума, так и в образце битума 2, наблюдается повышенное содержание аофальтенов (около 20 ) и парафино-нафтеновых углеводородов. Образцы битумов, полученные окислением остатка с 350оС (образец 3) и вакуумной концентрацией [c.6]

Рис. 26. Изменение состава битумов в процессе окисления гудрона из туймазинской нефти а —по методу Маркуссона б—по методу Бестужева и Баргмана / — асфальтогеновые кислоты и их ангидриды // — асфальтены /// — смолы /1 —масла V —асфальтены У/ —твердые парафины 1 //— кислородсодержащие и серо-органические соединения и смолы (ацетоновые фракции) К///—ароматические и сероорганические соединения (бензольные фракции) /Л — нафтеновые углеводороды (гептановые фракции).

Ускоренное образование продуктов уплотнения являете результатом взаимодействия солей железа с кислородсодер-жаш,ими соединениями, аналитически определяемыми как смолы. Вместе с тем при окислении битумов с добавкой хлорного железа почти не изменяется содержание парафино-наф-теновых углеводородов. Уменьшение скорости окисления па-рафино-нафтеновой фракции связано с ингибирующим влиянием продуктов взаимодействия ионов железа с промежуточными веществами (радикалами, перекисями, а также альдегидами, кетонами, кислотами и др.). [c.52]

С целью частичного заполнения указанных пробелов авторами предпринята работа по исследованию реакций окисления новых видов нефтяного сырья—мягких парафинов, получаемых при карбамидной депарафинизации дистиллята трансформаторного масла, парафинистого дистиллята, нафтеновой фракции, выделяемой из трансформаторного масла, очищенного трансформаторного масла для синтеза синтетических кислот и использования их в практике. [c.4]

Аналогичным образом вел себя ионол и при добавлении его во фракцию парафино-нафтеновых углеводородов. Влияние концентрации ионола на длительность индукционного периода окисления масел и на время до истощения ионола показано на рис. 2. Из рисунка видно, что прирост индукционного периода на каждую 0,1% прироста концентрации с ростом исходной концентрации ионола уменьшается. Имеются три ярко выраженные области зависимости индукционного периода от концентрации в масле ионола. [c.171]

Оценка различных эмульгаторов показала, что нефтерастворимые реагенты (окисленные керосин, парафин и петролатум, нафтенат алюминия и др.) не эффективны для получения эмульсионных буровых растворор. Лишь кратковременную устойчивость обеспечивают и некоторые гидрофильные эмульгаторы (мыла эфирокислот, белковый клей). Для практического использования лучшими эмульгаторами оказались щелочные мыла и нафтеновые сульфокислоты (нефтяные контакты и детергенты), причем нейтрализованные контакты не имеют преимуществ, а иногда даже уступают кислым. В эмульсионных буровых растворах наибольший эффект дают кальциевый и натриевый детергенты (ДС, ДС-РАС) и газойлевый контакт. В зависимости от рода и количества эмульгатора меняется дисперсность эмульсии, что видно по интегральным кривым распределения глобул по размерам и суммарной поверхности в 6 %-ной суспензии аскангеля, содержащей 10%. нефти [47]. Сравнение оптимальных дозировок газойлевого контакта (0,2% ГК), НЧК (0,3%), УЩР (10%) и КМЦ (1%) показывает, что наибольшее диспергирование дает газойлевый контакт. Несколько грубее эмульсия, стабилизированная УЩР или КМЦ. Фракции с диаметром глобул менее 50 мк составляют 75—80% от общего их числа. Наиболее грубодиснерсные эмульсии дает НЧК, когда лишь 50% глобул имеют диаметр до 50 мк. Соответственно меняется и суммарная поверхность. При обработке газойлевым контактом поверхность глобул размером до 100 мк составляет 80% всей поверхности эмульгированной нефти, при обработке УЩР и КМЦ — 50% и при обработке НЧК всего 20%. Еще большая дисперсность достигается с помощью реагентов на основе ненасыщенных жирных кислот, их водорастворимых мыл, а также смазочных добавок. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология