Сульфокислоты из олефинов

В качестве исходных веществ в производстве присадок применяют алкилфенолы, сульфокислоты, олефины, хлорированные парафины, нафталин, серный ангидрид, пятисернистый фосфор, углекислый газ, гидрат окиси бария, гидрат окиси кальция, органические кислоты, спирты и многие другие продукты, а в качестве растворителей — бензин, бензол, толуол, различные спирты, керосин, воду. Для примера ниже описывается синтез фосфорной противозадирной присадки ДФ-11, имеющей следующее строение [c.418]

Высокомолекулярные меркаптаны, применяемые в производстве синтетического каучука, могут быть получены каталитическим присоединением сероводорода к третичным олефинам [4]. Они могут окисляться в дисульфиды и сульфокислоты, которые в свою очередь находят разнообразное применение. [c.274]

Выходы солей сульфокислот при получении их из олефинов и бисульфита обычно невысокие. Наилучшие результаты получил Караш [12г], который, исследуя присоединение бисульфита натрия к изобутилену, выделил сырой продукт реакции с выходом 62%. При действии избытка этилена и кислорода на 2 и. раствор сернистокислого аммония выход бариевой соли сульфокислоты составил 12%. В отсутствие окисляющего агента в любых условиях реакции присоединения не происходит . [c.107]

В случае окиси циклопентена эта реакция не дает удовлетворительных результатов. В патентной литературе встречается утверждение, что алкилсульфонаты образуются при действии сульфокислот на олефины [195], однако чистых продуктов реакции в этом случае выделено не было. Ни по одному из существующих методов не удалось синтезировать третичного алкилсульфоната. [c.344]

Повышенное содержание в ОСК свободной серы и сульфокислот, а в олигомерных смолах - непредельных соединений (диенов и олефинов) обусловливает их высокую реакционную способность, носителями которой являются катионы кислот и ненасыщенные связи. Существование таких активных центров предполагает следующие механизмы протекания реакций [c.50]

В итоге, подвергаясь действию солнечной энергии, влажности, давления и др. факторов, химические вещества разлагаются с образованием более простых соединений и, как правило, становятся менее опасными. Однако известны случаи образования в атмосфере более токсичных продуктов в процессе трансформации. Так, установлено, что ароматические углеводороды (бензол), предельные (гексан) и непредельные (олефины) вступают в фотохимические реакции с сернистым газом с образованием промежуточных продуктов превращений — органических сульфокислот и серной кислоты (22). [c.79]

Наибольший выход сульфокислот предельного ряда получается при сульфоокислении циклогексана и нормальных парафиновых углеводородов с 6—8 атомами углерода. Присутствие углеводородов с разветвленными цепями ухудшает выход целевых продуктов. Олефины и ароматические [c.435]

При действии комплексного соединения диоксана с трехокисью серы на олефины с разветвленной у а-углеродного атома цепью получается смесь а,[3- и р,у-ненасыщенных сульфокислот [c.250]

Соединение III определялось бромид-броматным методом, основанным на свойстве непредельных сульфокислот легко замещать водород у углерода, связанного с сульфогруппой, на бром. Сульфат натрия определяется весовым путем, а оксисульфокислота — по разности. Промежуточные соединения I, II и IV не были выделены из реакционной смеси. Авторы полагают что механизм сульфирования других олефинов может быть отличным от исследованного ими случая. [c.258]

Дегидратацией 3,5,5-триметилгексанола-3 нафталин- 5-сульфокислотой получаются два ожидаемых олефина со следами третьего, причем перегруппировки не наблюдается [c.417]

Кислый гудрон, образующийся при сернокислотной очистке нефтепродуктов, имеет очень сложную природу, даже когда очистке подвергается бензин или керосин. В кислом гудроне содержатся эфиры и спирты, которые образуются при взаимодействии кислоты с олефинами сульфокислоты, которые образуются прп сульфировании ароматики, нафтенов и фенолов соли, которые образуются при реакции кислоты с азотистыми основаниями нафтеновые кислоты, сернистые соединения и асфальтены, для которых серная кислота является селективным растворителелк К этому перечню соединений следует еще добавить продукты окислительно-восстановительных реакций, т. е. смолы и растворимые в кислоте углеводороды, а также воду и свободную серную кислоту. Гурвич [66] считает, что в кислом гудроне присутствует много непрочных соединений кислоты с углеводородами эти соединения легко разлагаются при хранении кислого гудрона или при разбавлении его водой. Очевидно, что соотношение между перечисленными компонентами кислого гудрона будет различным в различных конкретных случаях и зависит как от природы очищаемого нефтепродукта, так и от технологического режима очистки и от крепости применяемой кислоты. [c.236]

Реакция может протекать даже при умеренных (85—93%) кон-центра1щях кислоты. 15 этих условиях значительная часть продуктов реакции остается в углеводородном слое, так как сульфирование кольца образовавшегося алкилбензола и последующее рас-тпорение ароматической сульфокислоты происходят неполностью. При употреблении более концентрированной (97—99 %-ной) серной кислоты продукт конденсации моя ет быть полностью переведен и сернокислотный слой. Однако следует иметь в виду, что параллельно с конденсацией всегда происходит и полимеризация олефинов. [c.189]

Многие из внедренных в промышленность присадок получаются на основе алкилфенолов, сульфокислот, фосфорорганических соединений. Некоторые технологические стадии для синтезов различных присадок являются общими. Например, алкилирование фенола олефинами и конденсация фенола или алкилфенола с формальдегидом протекают в производстве всех присадок, получаемых конденсацией алкилфенолов с формальдегидом обработка различных продуктов сульфидом фосфора (V) (фосфоросернение) —общий процесс при получении многих присадок, содержащих серу и [c.221]

Высокооктановые компоненты бензнна обычно получают путем алкилирования изобутана олефинами Сз—С5, катализируемого сильными кислотами. Содержание алкилата в товарном бензине составляет обычно 10—15%. Хотя алкилирование уже более тридцати лет является важным процессом нефтепереработки, тем не менее его можно существенно усовершенствовать. Особенно желательно повысить октановое число алкилатов, чтобы обойтись без добавки тетраэтилсвинца к бензинам. Этого можно достичь, регулируя скорость многочисленных побочных реакций, сопутствующих алкилированию. Например, на типичном нефтеперерабатывающем заводе из олефинов Сз—С5 вырабатывают алкилат с октановым числом 92 (исследовательский метод). Теоретически из того же сырья можно получать алкилат с октановым числом 95, если исключить побочные реакции и способствовать протеканию желательных превращений. Для такого тонкого регулирования требуется модифицировать кислотный катализатор. В настоящей работе рассматривается возможность улучшения каталитических свойств НР с помощью незначительных добавок трифторметан-сульфокислоты (СРзЗОзН) или фторсульфоновой кислоты (РЗОзН) [1,2]. [c.61]

Бисульфиты медленно присоединяются к олефинам в холодном разбавленном растворе [12]. Существенное значение для реакции имеет присутствие окисляющего агента, например кислорода или нитрита. Это обстоятельство позволило предположить, что можно дать лучшее объяснение механизму реакции, применяя теорию свободных радикалов [12г], так как бисульфит можно превратить в свободный радикал действием окисляющего агента. Скорость присоединения в значительной степени зависит от концентрации водородных ионов. Этилен не реагирует с бисульфитом аммония при значении pH раствора, равнОм 4,8, тогда как для значения pH 5,9 реакция протекает с заметной скоростью. При взаимодействии бисульфита с пропиленом максимум скорости достиг ается в интервале значений pH от 5,1 до 6,1. Бисульфит присоединяется также к изобутилену, триметилэтилену, циклогексену, пинену, дипентену и стиролу. В тех случаях, когда установлено строение продуктов реакции, присоединение происходит не по правилу Марковникова. Так, из пропилена, изобутилепа и стирола получены соответственно соли пропан-1-сульфокислоты, 2-метилпро-пан-1-сульфокислоты и 1-фенилэтан-2-сульфокислоты [12г, е], В последнем примере основным продуктом реакции является 1-фенил-1-оксиэтан-2-сульфокислота в присутствии кислорода, но не других окисляющих агентов, образуется также некоторое количество 1-фенилэтилен-2-сульфокислоты [12е]. [c.107]

Для указанной цели предлагаются -также ацильные производные 3-амино-2-метоксип )онап-1-сульфокислоты [2666] и продукты сульфирования высших хлорированных олефинов [266г]. [c.150]

Реакции пиролиза. При термическом разложении алкилсульфонатов (за исключением метилсульфонатов) образуются сульфокислота и олефин или продукт его полимеризации. Метиловые эфиры бензол- и л-толуолсульфокислот перегоняются практически без разложения при 280—290°, тогда как из этилового эфира бензолсульфокислоты получаются почти количественно бензолсульфокислота и этилен [197]. Олефины являются главными продуктами пиролиза р-хлор этилового и р,Р -дихлоризопропилового эфиров бензолсульфокислоты, но выходы ниже, чем в предыдущем случае. Аллиловые и бензиловые эфиры дают продукты полимеризации. Если разложение бензиловых эфиров проводится в ароматическом растворителе, может иметь место бензилированив последнего. Реакция идет лучше всего в интервале 110—140° и сопровождается выделением тепла. При нагревании с обратным холодильником бензилового эфира бензолсульфокислоты с избытком [c.345]

Дегидратация нагреванием в присутствии сех)ной кислоты или толуол-сульфокислоты также приводит к образованию олефинов с сильно изомори-зовапными двойными связями. [c.680]

Особенностью ДКГ является повышенное содержание свободной серной кислоты и сульфокислот. Поэтому следует предполагать повышенную реакилонную способность в процессах катионной полиглериза-цсш и каталитических процессах с участием ионов водорода. Олигомерные смолы отличаются повышенным содержанием непредельных соединений - дненов и олефинов, примерно в 3,5 раза большим, чем в смоле пиролиза, что подтверждает высокие малеиновые и йодные числа O I и 0G2. Это подтверядают спектры ЯМР Н, где наделяются линии ароматических и оС-, jS-, j -протонов, кроме того, имеется поглощение в области 4-6 м.д., что указывает на существование [c.47]

Особенностью ДКГ является повышенное содержание свобод ой серной кислоты и сульфокислот.Поэтому следует предполагать повышенную реакционную способность в процессах катионной полимеризации и каталитических процессах с участием ионов водорода. Олигомерные смолы отличаются повышенным содержанием непредельных соединений - диенов и олефинов,примерно в 3,5 разабольшим,чем в смоле пиролиза,что подтверждает высокие малеиновые и йодные числа Od и 0С2.Это подтверждают [c.143]

Под действием оснований некоторые сложные эфиры неорганических кислот можно расщепить до олефинов. В растворах сложные эфиры таких кислот, как серная, сернистая, и некоторых других подвергаются элиминированию по механизмам Е1 или Е2 подобно тозилатам и другим сложным эфирам сульфокислот. Показано, что под действием такого реагента, как бис(тетра-н-бутиламмоний)оксалат (В1иМ+)2(СОО-)2, този-латы в гораздо большей степени подвергаются элиминированию, чем замещению [173] (см. разд. 17.10). При нагревании арилсульфонатов в таких растворителях, как диметилсульфоксид (ДМСО) или ГМФТА, олефины получаются с очень высокими выходами [174]. [c.49]

При сульфировании ненасыщенных алифатических соединений в за--висимости от условий реакции сульфогруппа присоединяется по месту двойной связи или замещает атом водорода у одного из атомов углерода, образующих двойную связь. Последнее и является собственно сульфированием. В результате действия хлорсульфоновой кислоты при температуре около 0° на высшие олефины образуются алкен-сульфокислоты. [c.249]

Особый случай представляет взаимодействие диоксан-сульфотриоксида с олефинами. Обычно реакция проходит без образования продуктов уплотнения. Это, вероятно, объясняется тем, что образующиеся сульфокислоты нейтрализуются диоксаном, как слабым основанием. С помощью диоксан-сульфотриоксида Сьютер просульфировал жирные непредельные углеводороды (пропилен, нонен, гепта- и гексадецены, изобутилен и металлилхло-рид) и несколько ароматических непредельных соединений (стирол, фенилпропилен, бро.мстирол). Большинство работ не доведено до конца, во многих случаях не определено строение полученных сульфокислот и не выведено общего правила взаимодей-г твия диоксан-сульфотриоксида с непредельными соединениями [c.252]

Очень важное промышленное значение имеют и сульфокислоты, образующиеся при сульфировании алкилбензолов, получаемых алкилированием бензола или ксилола полимером пропилена ( С12) или олефинами с Сю—Си. Натриевые соли сульфокислот (сульфонаты) таких алкилбензолов, называемые также мерзолятами, являются моющими средствами (детергентами), устойчивыми к жесткой воде, к щелочным и кислым растворам. [c.83]

Наиболее общим и широко используемым методом дегидратации спиртов с образованием олефинов является применение кислот, например серной, фосфорной или п-толуолсульфокис-лоты. Ввиду того что эти реагенты в обычных условиях могут способствовать протеканию реакций с участием ионов карбония, часто происходит изомеризация углеродного скелета [34]. Реакция сольволитического элиминирования при использовании эфиров сульфокислот и спиртов обладает тем же недостатком. В этих случаях реакция Чугаева является песьма ценной, поскольку она редко сопровождается перегруппировками. [c.99]

Получают замещеш1ые О. действием надкислот или (в присут. нитрилов) на основания Шиффа или на смесь альдегида (кетона) с первичным амином, озонолизом олефинов в присут. первичных аминов или КНз при низких т-рах ( — 20 °С), а также взаимод. альдегидов (кетонов) с ал-килхлораминами или гидроксиламин-О-сульфокислотой, напр. [c.343]

С.-жидкости или твердые в-ва. Водородсодержащие Р-С. неустойчивы, выше 0°С изомеризуются с образованием а,р- или р,у-ненасыщ. сульфокислот в присут. оснований легко взаимод. с нуклеоф. реагентами присоединяются к олефинам с образованием 5-С., напр. [c.452]

По сравнению с алкилсульфатами натриевые соли алкиларомати-ческих кислот являются еще более активными детергентами. Их получают алкилированием (по реакции Фриделя-Крафтса) бетзола олефинами с длинной неразветвленной цегшю с последующим сульфированием аро-матичесжого кольца и нейтрализацией сульфокислоты щелочью [c.188]

Аналогично, другой традиционно используемый катализатор - серная кислота -проявляет каталитические свойства как комплексно-связанное соединение, например на сульфатах металлов [109, 110], так и в виде ковалентно присоединенных к матрице сульфогрупп, т.е. полимерных сульфокислот [114-117]. В обоих случаях чем больше количество связанной кислоты (80зН-групп) и чем сильнее ее связь с матрицей, тем выше кислотно-каталитическая активность. Обпще представления о характере действия таких катализаторов можно проиллюстрировать на примере сульфированных сополимеров стирола с дивинилбензолом. Как и для любой твердой матрицы, и в этом случае существенную роль играет проницаемость полимерной сетки, определяемая степенью сшивки, набухаемостью, размером гранул, а также другими факторами. Химическая сторона каталитического действия сульфока-тионитов связана с наличием сетки водородных связей, кооперативных эффектов и формированием ассоциатов - центров повышенной локальной концентрации кислотных групп [182,183]. Наличие остаточной воды обеспечивает необходимую подвижность протонов, динамический характер сетки и наблюдаемое в эксперименте соотношение активности и селективности действия. Встраивание субстрата в сетку предпочтительнее, чем простое взаимодействие его с поверхностью [184-186]. Учитывая низкую полярность олефинов, например изобутилена, можно предположить электрофильные превращения его в присутствии сульфокислот через промежуточное образование спирта и последующее встраивание в сетку матрицы. Ниже приведены возможные структурные элементы полимерных сульфокислот [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология