Анионоидные нуклеофильные реагенты

I. Магнийорганические соединения, будучи нуклеофильными реагентами, не являются, однако, веществами, диссоциированными на ионы. Поэтому нуклеофильная реакционная способность этих реагентов ниже, чем у анионов "ОН, 8Н и др. Как уже отмечалось, степень ионности связи С—Мд в реактиве Гриньяра составляет 35%. Правда, в эфирном растворе она может повыситься из-за сольватации атома магния молекулами эфира, отчего положительный заряд на атоме магния уменьшается, частично переходя на атомы кислорода молекул эфира. Это уменьшает электростатическое притяжение органического радикала К к магнию и увеличивает его анионоидный характер. Однако полного гетеролиза связи С—Мд с образованием карбаниона К все равно не происходит. Таким образом, более корректно схему реакции можно изобразить так [c.267]

Вследствие того, что углеводородный радикал в магнийорганических соединениях носит анионоидный характер, эти соединения являются сильными основаниями и сильными нуклеофильными реагентами и поэтому взаимодействуют со многими органическими и неорганическими соединениями. С реактивами Гриньяра не реагируют лишь предельные углеводороды, простые эфиры, алкены с неактивированной кратной связью, третичные амины. [c.262]

Карбонильная группа имеет два реакционных центра с пониженной электронной плотностью (на углероде) и с повышенной электронной плотностью (на кислороде). Реакции присоединения к карбонильной группе начинаются атакой нуклеофильными реагентами электрофильного атома углерода и завершаются последующим присоединением протона к анионоидному атому кислорода и протекают, следовательно, по нуклеофильному механизму [c.147]

В этой реакции ВРз, как и протон в реакции (1) и этил-катион в реакции (2), образует новую связь за счет электронной пары реагирующего с ним вещества. Такие реагенты (ВРз, Н" ) называются электрофильными или электроноакцепторными (реже— катионоидными). Аммиак в реакциях (1) и (4), диэтиловый эфир в реакции (2) и анион фтора в реакции (3) образуют новую связь за счет своей неподеленной электронной пары. Такие реагенты называются нуклеофильными или электронодонор-ными (реже — анионоидными) . [c.105]

Нуклеофильные реагенты, дающие электронную пару для связи, иногда называют анионоидными (подобными анионам), а электрофильные—не дающие электронной пары для связи,—катионоидными (подобными катионам) [3]. В настоящее время эти термины применяют очень редко. [c.275]

Насыщенные атомы углерода могут подвергаться нуклеофильной атаке лишь в том случае, если она сопровождается анионоидным отрывом заместителя (см. стр. 136). Эта атака зависит от легкости приближения реагента к атому углерода и от стремления заместителя к анионоидному отрыву. Действительно, первостепенную роль [c.185]

Эти активные частицы являются нуклеофильными реагентами за счет отрицательно заряженного атома углерода (имеющего характер карбаниона). Обычно за нуклеофильной атакой А , следует анионоидный отрыв и уход 2. Структуры этого типа способны распадаться до карбенов за счет анионоидного отрыва и ухода 2 [c.222]

Нуклеофильная атака насыщенного атома углерода реагентом возможна только в том случае, если она сопровождается анионоидным отрывом заместителя У, находящегося у этого атома. Постепенное отделение У (обусловленное приближением 2 ) приводит к промежуточной форме, в которой атом углерода в состоянии тригональной гибридизации оказывается частично связанным и с Z, и с У (л) (см. стр. 33). [c.206]

Перекись водорода—нуклеофильный реагент, включающий группу, способную к анионоидному отрыву, может участвовать в реакции внедрения, если атакуемая молекула электронодефицитна (разд. 6.1.3). Примером могут служить борорганические соединения, которые превращаются в бораты по следующей схеме [c.479]

Реагенты, образующие новую связь за счет своей неподеленной электронной пары, называются нуклеофильными, или электронодонорными 1(реже—анионоидными). [c.36]

Нуклеофильная атака насыщенных атомов углерода, обязательно сопровождающаяся анионоидным отрывом заместителя, отщепление которого осуществляется постепенно по мере приближения реагента. Этот непрерывный процесс характеризуется переходным состоянием(1П), в котором реагент оказывается уже частично связанным с углеродным атомом, в то время как заместитель Z еще не полностью отщеплен (б) [c.141]

Последовательность присоединения (сначала элсктрофил, затем нуклеофил или наоборот) определяет принадлежность реакции к классу электрофильного или нуклеофильного присоединения и, соответственно, протекание реакции через образование катионоидного или анионоидного интермедиатов. В традиционных методах проведения подобных реакций природа второго (по очередности присоединения) адденда изначально жестко. 5адана структурой реагента и/или составом реакционной среды. Так, скажем, нуклеофильное присоединение (классическая реакция Михаэля) предполагает нейтрализацию карбанионного интемедиата протоном из среды, а электрофильное присоединение завершается взаимодействием катионоидного интермедиата либо с противоионом, имеющимся в составе исходного электрофила, либо с каким-либо нуклеофилом, присутствующим в среде. В современных вариантах проведения этих реакций по схеме последовательного присоединения обеспечивается возможность образования карбанионных или карбокатионных интермедиатов как кинетически независимых частиц, что и позволяет независимо варьировать природу обоих аддендов, и таким образом производить сборку целевой молекулы из трех кубиков , выбираемых по желанию синтетика из обширного набора возможностей. [c.130]

Природа отщепляемого заместителя влияет на течение нуклеофильных бимолекулярных реакций замещения. Характер заместителя может влиять как на легкость анионоидного отрыва, так и на величину электронной плотности у соответствующего атома углерода, что определяет легкость приближения реагента. В общем заместитель отщепляется тем легче, чем больше его электроотрицательность. Так, галоидопроизводные (I), алкилсульфаты, алкил -сульфосоли (II) и четвертичные аммониевые производные (1П) реагируют без особой активации. [c.207]

Растворители оказывают огромное влияние на скорость ионных реакций. Под действием растворителей изменяется энергия переходного состояния, они влияют на анионоидный и катионоидный отрыв, а также на агрессивность реагента при нуклеофильных и электрофильных атомах. [c.530]

Ингольду, который вместе с сотрудниками продолжал в течение ряда лет разрабатывать в этом направлении электронную теорию реакционной способности органических соединений, принадлежит также классификация органических реакций и введение ряда терминов, прочно удержавшихся в науке. В 1933 г. он, например, предлагает заменить термины анионоидный и катионоидный реагенты на более выразительные электрофильный и нуклеофильный , показывающие, что реагенты действуют вследствие их сродства либо к электронам, либо к ядрам. [c.67]

Поэтому карбонильная группа имеет два центра положительный (электрофильный, катионоидпый) на углероде и отрицательный (нуклеофильный, анионоидный) на кислороде. При реакциях карбонильных соединений определяющую роль играет электрофильный центр на углероде, ибо карбонильная группа в противоположность олефинам легко присоединяет нуклеофильные реагенты (H N, NHg, NaHSOg). [c.215]

В карбонильную группу. Илиды. Илиды серы (разд. 7.3.9) являются превосходными нуклеофильными реагентами, способными к образованию окисей путем нуклеофильной атаки карбонильной группы с последующим замещением в образовавшемся оксаниона группы, способной к анионоидному отрыву. Так, диметилсульфометилид реагирует с бензофе-ноном и дает окись 1,1-дифенилэтилена. [c.469]

Вместо более общих терминов нуклеофильный и электрофильный в первоначальном периоде электронной теории применяли термины анионоидный и катионоидный вследствие того, что нуклеофильные реагенты часто бывают анионами, а электрофильные — катионами. Однако электрический заряд не существен для нуклеофильного или электрофильного характера реагента У. Например, кроме анионов, таких, как НО , ВО" и КЗ (где В = Н, алкил, арил или ацил), На1 , N0 , НС СГ, нуклеофильными реагентами являются и нейтральные молекулы с неподеленными электронами, как КаО, ВаЗ, RзN, затем молекулы с двойными связями С=С и восстановители, которые могут отдавать электроны, как Na или. Аналогично к электрофильным реагентам относятся, кроме положительных ионов На1+, N0 , В (принадлежащих галоидирующим, нитрующим и алкилируюп им агентам), и электроноакцепторные молекулы, такие, как ВРз, А1С1з, ЕеС1з, окислители, например перекиси, озон и Ге +, а также атомы углерода, принадлежащие группам [c.192]

Одной из быстро прогрессирующих методологий органического синтеза являются реакции нуклеофильного ароматического замещения водорода (Sn )- Огромный потенциал реакций определяется фундаментальным свойством С-Н связей в л-дефицитных аренах и гетероаренах, а именно их способностью подвергаться реакциям замещения водорода под действием анионоидных реагентов. Нуклеофильная атака на незамещенный углеродный атом аренов или гетаренов позволяет избежать предварительного введения в ядро таких уходящих групп, как Hal, -OR, -SO2R, -NO2 и т. п., что открывает новые возможности для прямого введения заместителей и дает определенные технологические преимущества по сравнению с классическими реакциями [c.99]

Некоторые авторы употребляют вместо терминов электро-фильный и нуклеофильный, соответственно, термины кашоноид-ный и анионоидный. Нужно отметить также, что электрофиль-ный (или катионоидпый) реагент является кислотой , а нуклеофильный (или анионоидный)— основанием в обобщенном смысле (по Льюису) 2. [c.324]

Гораздо реже встречаются и менее изучены реакции нуклеофильного замещения. Эти реакции протекают под действием несущих отрицательный заряд нуклеофильных, или анионоидных, реагентов, например гттдроксил-иона. Вступающая в ароматическое ядро нуклеофильная гидроксильная группа, как и следовало ожидать, направляется заместителями первого рода к, углеродным ато.мам, обладающим наименьшей электронной плотностью, т, е. в мета-положение, а заместителями второго рода—в орто- или пара-поло-жения. Действительно, нитробензол реагирует с едким кали с образованием о-нитрофенолята (А. Воль) фенол образует мета-производное—резорцин и др. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология