Шиффовы основания восстановление

В ряду присадок, содержащих азот и гидроксил, особый практический интерес представляют Ы-алкилзамещенные п-аминофе-нолы, обладающие хорошими антиокислительными свойствами. Как уже упоминалось, антиокислительная эффективность азотсодержащих соединений в некоторой степени зависит от их основности. Введение алкильного радикала увеличивает основность аминофенолов и улучшает их растворимость в маслах. Ы-Заме-щенные п-аминофенолы можно синтезировать взаимодействием п-аминофенола с насыщенными или ненасыщенными альдегидами и последующим восстановлением образующихся шиффовых оснований водородом в присутствии никелевого катализатора, взаимодействием м-нитро-, п-нитрозо- и п-азофенолов с различными алифатическими альдегидами и кетонами иод давлением водорода в присутствии металлорганических катализаторов, а также алкилированием /г-аминофенола алкилбромидами, когда получаются Ы,Ы-диалкил-п-аминофенолы [3, с. 151] [c.25]

При обработке нативного родопсина боргидридом натрия реакция восстановления бывает выражена довольно слабо, но после выцветания белка восстановление протекает быстро и ретиналь ковалентно связывается с белком с образованием вторичного амина. Это означает, что в родопсине ретиналь связан с белковой частью молекулы через шиффово основание. Попытки идентифицировать аминогруппу, к которой присоединено это основание, дали противоречивые результаты. [c.64]

Если шиффово основание может быть легко выделено, то это следует произвести перед проведением восстановления. Если же оно образуется легко, но является слишком неустойчивым и его трудно выделить, то реакционную смесь следует в течение некоторого времени нагревать и восстанавливать шиффово основание без предварительного выделения. Таким образом, имеется три видоизменения препаративного синтеза вторичных аминов, причем все они могут оказаться равноценными при приложении к соединениям, очень легко образуюш.им шиффовы основания. [c.354]

Восстановление боргидридом в присутствии гистидина приводит к образованию ковалентной связи между этим субстратом и связанным пируватом. Таким образом, так же как и у РЬР-содержащих декарбоксилаз, образуется шиффово основание с субстратом. При декарбоксилировании, по-видимому, используется способность карбонильной группы амида акцептировать электроны [уравнение (8-30)]. [c.233]

На основании исследования реакций присоединения с участием изоаллоксазинового кольца флавинов предложен другой возможный механизм восстановления флавинов. Сульфит-ион присоединяется к положению 5 с образованием N—S-связи. Между тем Гамильтон [117] предположил, что более обычным пунктом присоединения нуклеофилов является углеродный атом 4а, который совместно с атомом N-5 образует циклическое шиффово основание. Согласно Гамильтону, другие электрофильные центры молекулы, такие, как 2-, 4- и Юа-углерод-ные атомы были бы нереакционноспособными вследствие их участия в резонансах амидного и амидинового типов. Спирт (или иной суб- [c.261]

Альдегиды хинолинового ряда вступают в реакцию Перкина (стр. 214) Они также могут быть восстановлены в метилхинолины по методу Кижнера— Вольфа [587]. Реакции с магнийорганическими соединениями протекают нормально с образованием карбинолов [588, 589]. При взаимодействии с аминами образуются шиффовы основания, которые при восстановлении дают амины. Выход в случае бензиламина низкий 576, 577, 590]. [c.131]

Капролактам легко превратить в е-аминокапроновую кислоту (калиевую соль) кипячением с 10 н. раствором гидроокиси калия. Дальнейшая конденсация быстро происходит в этом же щелочном (или в нейтральном) растворе. Шиффово основание можно полярографировать в широком интервале pH. Однако величина предельного тока сильно зависит от концентрации водородных ионов раствора. В кислых и щелочных растворах предельный ток мал и чувствительность метода невелика. Наибольшая высота полярографической волны наблюдается в интервале pH 8,2—8,6. В этих условиях потенциал полуволны восстановления шиффового основания равен —1,12в по отношению к насыщенному каломельному электроду. Избыток введенного формальдегида также восстанавливается на ртутном катоде, но полярографическая волна расположена в области более отрицательных потенциалов и не мешает определению капролактама. [c.254]

Восстановление Шиффовых оснований с коллоидальным платиновым катализатором [c.381]

Лучше протекает реакция восстановления натрием и спиртом, и этот способ оказал большие услуги (в особенности Краффту) при синтезе высших аминов жирного ряда. В последнее время более подробно было изучено каталитическое восстановление нитрилов никелем и водородом, а также палладием или платиной и водородом (Сабатье и Сандеран, Рупе и др.). Оказалось, что в зависимости от характера нитрила получаются либо первичные, либо вторичные амины, либо смесь обоих соединений. Объяснение хода реакции образования первичных аминов не представляет трудности, но синтез вторичных аминов уже не столь ясен. Вероятно, он протекает так, что из нитрила при присоединении молекулы водорода образуется альдимин, который затем частично гидролизуется до альдегида и частично восстанавливается до первичного амина. Оба эти вещества соединяются с образованием шиффова основания, которое при дальнейшем действии водорода превращается- во вторичный амин. Возможно также, что альднмин реагирует с одной молекулой образовавшегося первичного амина, причем сразу получается шиффово основание [c.162]

Диалкилгидразины с не эчень сложными радикалами целесообразно получать восстановлением нитрозаминов амальгамированным цинком в кислой среде Они могут быть также получены из алифатических шиффовых оснований и К-хлоралкиламинов через М,К -диазиридины [c.16]

Для целей классификации термин восстановительное алки-лировакие будет применен для обозначения тсх синтезов, при проведении которых не было предпринято попыток способствовать образованию шиффовых оснований. Синтезы, при которых реакцию проводили в условиях, благоприятствуюш.кх образованию продуктов конденсации, будут отнесены к восстановлени, о оснований Шиффа, даже если эти основания выделены не были. [c.354]

Из шиффовых оснований, полученных из ароматических амииов. Только изоамиланилин и изоамил-о-толуидин были получены путем восстановления шиффова основания, синтезиро ванного из ароматического амина и простого алифатического альдегида [63]. Для этих сия езов был применен никелевый катализатор выход полученных вторичных аминов не указан. Многие шиффовы основания, полученные ИЗ оксианилинов и альдегидов с разветвленной [c.363]

Восстановление шиффовых оснований в присутствии алкилн-рующих агентов приводит к алкилированным продуктам [315— М8]. Этот метод был использоваи для получения некоторых аминокислот [318]. Другим методом получения аминокислот Может служить восстановительное карбоксилироБание азомети-новых соединений [319, 320]. [c.343]

Эта реакция лежит в основе широко используемого метода обнаружения шиффовых оснований в белках и введения изотопных меток. Например, можно использовать меченный изотопом альдегид или амин либо ввести радиоактивную метку, используя Н-содержащий боргидрид натрия (так называемый бортритид) для восстановления в реакции (7-39). Последующий гидролиз белка (кислотный или ферментативный) позволяет установить, с боковой группой какой аминокислоты был связан субстрат, а частичный гидролиз позволяет локализовать центр связывания в пептидной цепи. [c.144]

Обработка фермент-субстратного комплекса альдолазы с диоксиаце-тонфосфатом боргидридом натрия при pH 6 (0°С) приводит к образованию ковалентной связи между белком и субстратом. Эти и другие данные свидетельствуют о промежуточном образовании шиффового основания (рис. 7-10). Использовав меченный С субстрат и восстановление боргидридом натрия [уравнение (7-41)], получили фермент, у которого был помечен лизин активного центра. Локализацию радиоактивной метки определяли анализом последовательности аминокислотных остатков и установили, что остаток меченого лизина занимает положение 227 в цепи, состоящей из 361 аминокислоты. [c.163]

Шиффовы основания были также использованы для избирательного восстановления этиленовой двойной связи в а,Р-ненасы-щенных альдегидах. Для этого путем конденсации последних с 2-аминобутанолом-1 были получены шиффовы основания, которые затем гидрировали при комнатной температуре над никелем Ренея. После кислотного гидролиза был получен насыщенный альдегид [506]. [c.260]

Предложения алкилнровать ароматические амнны через их соединения с жирными альдегидами (высшими гомологами формальдегида) — Шиффовы основания — посредством нх восстановления — многочисленны. Вряд ли однако онн могут рассчитывать на практический успех, так как реакция восстановления ие протекает так гладко, как это желательно. [c.303]

В присутствии борной кислоты салициловокислый натрий легко восстанавливается в водном растворе прн коилнатной температуре. Выхода альдегида получаются тем выше, чем скорее и полнее он удаляется из реакционной смеси и таким образом не подвергается дальнейше.му восстановлению амальгамой иатрия. Проще всего это достигается ири-бавлением какого-нибудь ароматического амина, который дает с альдегидом нерастворимое шиффово основание и уводит его таким образол-. [c.40]

Рупе, изучавший каталитическое восстановление нитрилов в присутствии N1 при комнатной температуре, установил, что промежуточным продуктом при этой (реакции является альдим, часть которого восстанавливается далее в первичный амин, в то время как другая часть гидролизуется и образует альдегид и аммиак. Альдегид и первичный амин дают шиффово основание, переходящее при восстановлении во вторичный амин 1 [c.60]

Промежуточным продуктом этой реакции является шиффово основание, образованное в результате взаимодействия карбонильной группы диоксиацетона с е-амииогруппой лизинового остатка фермента Шиффово оснсвание является активной формой диоксиацетона, вступающей в альдольную конденсацию с альдозой. В пользу этого свидетельствует тот факт, что при восстановлении фермент-субстратного комплекса действием ЫаВНд и последующем гидролизе выделен 6-N-(p-rли-церил)-лизин. [c.374]

Рассмотренная система с успехом применялась также для восстановления целого ряда шиффовых оснований. Например, N-бензилиденанилин восстаиавливается до N-бен зил анилин а с 88%-ным выходом. [c.225]

При восстановлении шиффовых оснований, полученных из хинолнн-4-аль-дегида, образуются лепидиламины [957]. [c.217]

Биогенетическим предшественником пирроло[а]пиррольной циклической системы служит полиамин кадаверин 6.22. Одна молекула его окисляется до а-аминомасляного альдегида, который, реагируя с неизмененным амином, дает шиффово основание 6.110. Из него пирролизидины образуются путем последовательно протекающих реакций восстановления, окисления и циклизации (схема 112). [c.453]

Кроме свободнорадикальных реакций фенольного окисления, построение тетрациклических структур из производных бензилизохинолина осуществляется в природе путем внутримолекулярного присоединения по электро-фильной двойной связи. Так, при ферментативном восстановлении папаверина 6.246 или окислении лауданозина (см. табл. 27) образуется циклическое шиффово основание 6,300. С участием этой промежуточной частицы протекает реакция Пиктэ—-Шпенглера. Она приводит к синтезу алкалоида павина 6,301 — представителя павинановой группы изохинолиновых оснований. [c.497]

Механизм восстановления шиффового основания на ртутном капельном катоде окончательно не установлен предполагается, что восстановление идет по месту двойной связи с образованием метиламинокапроновой кислоты СНзЫН(СН2)бСООН. [c.254]

Смотреть страницы где упоминается термин Шиффовы основания восстановление: [c.229] [c.343] [c.89] [c.90] [c.107] [c.107] [c.354] [c.362] [c.363] [c.363] [c.364] [c.364] [c.371] [c.246] [c.21] [c.22] [c.172] [c.335] [c.13] [c.130] [c.217] [c.13] [c.130] [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология