Гипсохромное смещение Повышение

Окраска соединений и красители. Окрашены все соединения, поглощающие свет в видимой области спектра, т. е. от 700 до 400 ммк. Видимый цвет соединения является дополнительным к поглощенному. Так, если максимум поглощения лежит в области 400—435 ммк (поглощаются фиолетовые лучи), то окраска соединения желто-зеленая. Поглощение желтого цвета при 580—595 ммк приводит к синей окраске. Батохромный сдвиг, т. е. смещение поглощения в длинноволновую область, называется углублением окраски, а обратное, гипсохромное смещение — повышением окраски или тона. Так что переход от желтого к красному, фиолетовому, синему и, наконец, зеленому цвету — это углубление цвета. [c.621]

Смещение области поглощения к более длинным волнам, т. е. переход от желтого цвета через красный и синий к зеленому, называется углублением цвета или бато-хромным смещением. Обратный переход из более длинноволновой облас в более коротковолновую называется повышением цвета или гипсохромным смещением поглощения. [c.368]

Изменение цвета, вызванное поглощением более длинных волн, принято называть углублением цвета (батохромное смещение полосы поглощения, батохромный эффект). Изменение цвета в противоположном направлении, вызывающее поглощение более коротких волн, называют повышением цвета (гипсохромное смещение, гипсохромный эффект) . [c.48]

Уже много десятилетий такое представление является общепринятым, по существу единственным. Оно, действительно, объясняет физические и химические свойства амидов и пептидных групп Б сложных молекулах. Стабилизация электронного строения пептидной группы в виде суперпозиции форм I и II осуществляется за счет взаимодействия неподеленной пары электронов атома N с я-электронами связи С=0. Модель Полинга подтверждается многочисленными данными рентгеноструктурного анализа, согласно которым длины связи N- в амидах и пептидах короче, чем в аминах, а длина связи С=0 больше, чем в альдегидах и кетонах, плоским строением пептидной группы, а также ее существованием в транс- и <мс-конфи-гурациях, разделенных высоким потенциальным барьером. Резонансная модель не противоречит колебательным и электронным спектрам ассоциированных амидов и пептидов. Так, понижение частоты валентного колебания С=0 (полоса амид I табл. II.4) и повышение частоты валентного колебания N- (полоса амид II) согласуется со снижением л-порядка первой связи и появлением я-порядка второй. Резонно также связывают гипсохромное смещение УФ-полос поглощения амидов с большим вкладом в распределение электронной плотности цвиттер-ионной формы. Осцилляцией между двумя альтернативными каноническими структурами I и II хорошо объясняется и главная особенность пептидной группы - лабильность ее электронного строения. [c.150]

Если заместитель, введенный в молекулу, вызывает углубление цвета, то он обладает батохромным эффектом если он производит повышение цвета, то он обладает гипсохромным эффектом, а если он увеличивает интенсивность цвета, то его эффект гиперхромный. Синонимами батохромного и гипсохромного эффекта являются следующие термины смещение по направлению к красной области и смещение по направлению к фиолетовой области. [c.552]

Введение в молекулу различных заместителей или изменение внешних условий, например растворителя, обычно вызывает сдвиг полосы поглощения. Если полоса поглощения смещается в сторону более длинных волн, говорят о батохромном смещении или углублении окраски (красное смещение), а если полоса сдвигается в сторону более коротких волн, эффект называют гипсохромным сдвигом или повышением окраски (голубое или синее смещение). Кроме переходов внутри валентной оболочки, известны так называемые переходы Ридберга, связанные с изменением главного квантового числа. Полосы, соответствующие этим переходам, расположены в дальней ультрафиолетовой области. [c.59]

Введение в молекулу различных заместителей или изменение внешних условий, например растворителя, обычно вызывает сдвиг полосы поглощения. Если полоса поглощения смещается в сторону более длинных волн, говорят о батохромном смещении или углублении окраски (красное смещение), а если полоса сдвигается в сторону более коротких волн, эффект называют гипсохромным сдвигом или повышением окраски (голубое или синее смещение). Кроме переходов внутри валентной оболочки. [c.46]

Гипсохромный сдвиг пл -полос прн введении электронодонорного заместителя объясняется смещением заряда и повышением электронной плотности на [c.161]

Смещение окраски в сторону углубления цвета в результате структурных изменений в красителе, влияния среды и т. д. принято называть бато- хромным, а смещение окраски с повышением цвета — г и п с о х р о м н ы м. Следовательно, при батохромном эффекте поглощение в спектре (максимум, или граница поглощения) смещается в сторону более длинных волн, а при гипсохромном — в сторону более коротких волн. [c.21]

Увеличение числа хромофорных групп в молекуле углубляет окраску, сдвигает максимум поглощения (Аммане) в область более длинных волн (от ультрафиолетовой к красной области). Этот эффект называется смещением максимума поглощения в длинноволновую область или батохромным эффектом. Смещение максимума поглощения от красной области спектра к ультрафиолетовой называется повышением окраски или гипсохромным эффектом. [c.11]

Большинство работ по изучению ДОВ и КД проводилось на хиральных кетонах, поскольку полоса поглощения, отвечающая переходу - я в карбонильных хромофорах, расположена в удобном для измерений диапазоне около 33 300 см (300 нм). Замена одного растворителя на другой сопровождается изменением характеристик эффекта Коттона на кривых ДОВ или КД- Эти характеристики включают волновое число экстремумов ДОВ или максимума КД и интенсивность эффекта Коттона, оцениваемую по вращательной силе (/ ), эллиптичности (0), дифференциальному поглощению (Ае) или амплитуде ДОВ (а) [361]. Так, наблюдаемому при повышении по лярности растворителя или его способности образовывать водородные связи липсохромному сдвигу полосы поглощения, соответствующей переходу п- п в карбонильных хромофорах (см. разд. 6.2.3), отвечает аналогичное смещение максимумов, в сторону больших волновых чисел на кривых КД и ДОВ. Обычно максимум кривой КД для полосы поглощения, отвечающей переходу располагается примерно при 297 нм в н-гексане, 295 нм в 1,4-диоксане, 293 нм в ацетонитриле, 290 нм в этаноле или метаноле, 283 нм в 2,2,2-трифторэтаноле [361]. Индуцированный повышением полярности среды гипсохромный сдвиг полосы перехода в карбонильных хромофорах обусловлен главным образом стабилизацией -орбитали молекул растворенного вещества за счет сольватации, особенно с участием водородных связей (в протонных растворителях). Кроме того, наблюдаемый экспериментально гипсохромный сдвиг может быть связан и с перераспределением интенсивностей элементов тонкой структуры полосы перехода п- п при усилении взаимодействий между растворителем и растворенным веществом [328, 329] (эта проблема уже обсуждалась в разд. 6.2.3). [c.445]

Гипсохромный сдвиг максимума поглощения для триазакарбоцианинов объясняется суммарным влиянием на окраску красителя атомов азота, находящихся в а, р и уположениях хромофора. Батохромное смещение максимума поглощения для р-азакарбоциа-нинов связано с сильным влиянием на основность красителя (в сторону ее повышения) мезомерной структуры с положительным зарядом на р-атоме азота [167, 168] [c.165]

А. Одновременно наблюдается также смещение коротковолнового максиму.ма в сторону коротких волн. Повышение температуры изменяет спектр так же, как сильное разбавление [11]. Повидимому, при высоких концентрациях в водных растворах образуется новая полоса, не связанная с дополнительным максимумом в спектре поглощения красителя в спирте самое простое объяснение состоит в образовании агрегатов из двух молекул красителя [12—14]. Дальнейшее увеличение концентрации вызывает расширение коротковолновой полосы и появление максимума при еще более коротких волнах, чем полоса димерного состояния красителя. Эта новая полоса, естественно, приписывается образованию еще более сложного агрегата [12], который удобно называть Я-агрега-том, а соответствующую полосу — Я-полосой (гипсохромная относительно мономерной полосы). При концентрации 1,4 Ю М на [c.252]

ГИПСОХРОМНЫЙ ЭФФЕКТ - смещение окраски органич. соединений в сторону повышения цвета, т. е. переход от зеленого через синий и красный к желтому цвету явление — обратное батохромному аффекту, т, е. при Г. э. максимум и полоса поглощения смещаются в сторону более коротких волн. Причины, вызывающие Г. а., излагаются в современной теории цветпости. Так, к Г. э. приводит укорочение цепи сопряжения двойных связей, а в красителях также введение новых заместителей, уменьшающих постоянное (т. е. пе зависящее от действия света) смещение электронов между электроположительными и электроотрицательными центрами молекулы. Появление этих но-В1.1Х центров часто ведет к укорочению цепи сопряжения. Напр., в аурамине (I), благодаря включению в систему сопряжения неподеленной пары электронов атома азота аминогруппы, цепь сопряжения между полярными диметиламиногруппами, существовавшая в гидроле Михлера (II), прерывается, что [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология