Кетены структура

Физические и химические свойства. Изоцианаты — обычно бесцветные жидкости с острым раздражающим запахом. Молекула изоцианата имеет структуру тина кетенов с кумулированными двойными связями, углеродный атом находится в состоянии 5р-гиб-ридизации, группировка атомов Ы—С—О линейна или близка к линейной [c.647]

Кетенам, подобно кумуленам, свойственна реакция димеризации. В зависимости от строения исходного кетена структура димеров может быть различной [c.94]

Своеобразную пространственную структуру имеют имины кетенов их кумулированные двойные связи создают условия для существования оптических антиподов, напоминающих ал-леновые [33] [c.574]

Разница в массовых числах между пиками с miz 135 и 93 составляет 42 а.е.м. Как следует из табл. 3 (Приложение), соответствующая частица может быть кетеном, который легко выбрасывается из молекулярных ионов N-ацетильных производных ароматических аминов. Максимальную интенсивность в спектре имеет пик с m/z 93, массовое число которого равно молекулярной массе анилина. Наличие пиков с m/z 66 и 65 также характерно для масс-спектра анилина. Все эти данные позволяют однозначно приписать соединению 21 структуру ацет-анилида. [c.228]

Кетен обладает интересной особенностью в его структуре имеются две различные я-системы, ортогональные друг другу, а именно С=0-связь, имеющая два электрона и перпендикулярная ей аллиль-ьая система, содержащая четыре электрона. В силу этого кетены. [c.132]

I Иногда на основании спектров ЯМР можно сделать выбор между предполагаемыми различными структурами соединений. Так, например, кетен СН2=СО легко диме-ризуется, и для его димера были предложены две структуры А к В [c.353]

Кетен реагирует также с пиридином, но эта реакция сложна и протекает с осмо-лением. Желтое соединение [246], выделенное из продуктов реакции, имеет структуру 124 или 125 [19]. [c.745]

Фосфорановую структуру имеет, по-видимому, и продукт взаимодействия триэтилфосфита с дифенилкетеном - при 215 °С он разлагается на триэтилфосфат и дифенилацетилен . Бис-(трифтор-метил)-кетен дает с триэтилфосфитом тетра-(трифторметил)-аллен, триэтилфосфат и окись углерода [c.40]

Атомы углерода, находящиеся в состоянии ер-гибридизации, входят в три типа структур ацетиленовые атомы углерода—С=С— атомы углерода нитрилов —и атомы углерода , несущие две двойные связи, такого типа, как в алленах С=С=С< , кетенах /С=С=0 или соединениях типа =С= . [c.307]

Такой метод подхода весьма полезен в целом ряде случаев однако он, по-видимому, совсем не пригоден для обсуждения реакций димеризации кетенов, при которых образуются продукты присоединения типа голова к хвосту (возможно, эти реакции протекают по ионному механизму см. ниже). Предполагаемые структуры для некоторых продуктов реакции циклоприсоединения, приведенные в таблицах в конце этой главы, выведены на основе бирадикального механизма. [c.17]

НЕДООКСИД УГЛЕРОДА (ангидрид малоновой кислоты, диоксоаллен) 0=С=С=С=0—бесцветный газ с резким неприятным запахом, т. кип. 7° С, выше 15° С Н. у. образует твердый темно-красный полимер. При 37 С Н. у. разлагается, при 100° С — бурно продукты разложения окрашены в интенсивно красный цвет. На воздухе Н. у. горит синим пламенем. По своей структуре И. у. принадлежит к кетенам, что и определяет его свойства. Н. у. получают пиролизом диацетилвинной кислоты или этилового эфира щавелевоуксусной кис- [c.171]

В литературе подробно обсуждены методы получения кетеиов и димеров кетеиов [1 синтез самого кетена недавно рассмотрен в работе [2]. Методы синтеза кетенов несколько напоминают методы, используемые при получении олефинов, которые часто включают пиролиз и реакции элиминирования. Сами соединения очень похожи на родственные им по структуре кетенимины R2 = =NR [3] или карбодиимиды НМ=С=КК [4]. Этот тип соединений, обладающих исключительной реакционноспособностью, может образовывать димер сразу по выделении либо реагировать с любым присутствующим растворителем, если он содержит подвижные атомы водорода. Действительно, для кетена является обычным, если его непосредственно вводят в реакционную среду и выделяют в виде производного. [c.376]

Так как весьма реакционноопособные р-лактоны обычно по лучают для того, чтобы превратить их в другие вещества, в настоящей главе будут рассмотрены вопросы, касающиеся, во-пер вых, получения Р-лактонов и, во-вторых, их реакций, имеющих значение для целей синтеза. Синтез и реакции некоторых типов соединений, аналогичных по структуре р-лактонам, в этом обзоре рассматриваться не будут. Обычно для димера кетена принимают строение енольного р-лактоиа [13—17]. Химия этого соеди- нения а также димеров высших кетенов, повидимому, не всегда обладающих аналогичным строением [18], была рассмотрена в соответствующей статье другого тома Органических реакций [19]. Не будут также рассмотрены и другие енольные -лак-тоны, описанные в литературе [20—22]. Отт [23] включил ангидриды диалкилмалоновых кислот в свой краткий обзор Р-лакто-нов. С точки зрения химии, эти соединения, повидимому, имеют мало общего с Р-лактонами, а потому в настоящей статье о ник говориться не будет. [c.393]

Аналогичного типа перегруппировка (выброс частицы с массой 57) реализуется в случае Ы-ацетил-О-арилкарбаматов СНзСОЫ(СНз)СООАг. Возникающие при этом ионы [АгОСОСНз] + , очевидно, имеют структуры арилацетатов, поскольку далее они легко теряют кетен с образованием ионов [АгОН] + , пики которых максимальны в спектрах [452]. [c.264]

Формально кетены можно рассматривать как внутренние ангидриды монокарбоновых кислот. Простейшим соединением этого ряда является собственно кетен. Из его формулы выводят структуры альдокете-нов и кетокетенов [c.404]

При реакции поливинилового спирта, предварительно подвергнутого окислительно-восстановительной обработке, с дн-кетеном в присутствии безводной уксусной кислоты и катализатора получается соответствующий эфир поливинилового спирта [152]. Как показал Накамура и другие исследователи [153—155], поливиниловый спирт превращается в ацеталь при реакции с альдегидом азелаиновой кислоты и глиоксалевой кислотой, гли-оксалем и другими диальдегидами, в последнем случае получаются сшитые структуры. Поливиниловый спирт взаимодействует также и с ароматическими альдегидами [156]. [c.445]

В составе полиметакрилонитрила, получаемого методом радикальной полимеризации, имеются термически неустойчивые кетен-иминные группировки строения —СН —С(СНз)=С=М—. При нагревании полиметакрилонитрила до 90 °С эти структуры быстро исчезают одновременно понижается молекулярный вес полиме-ра 5 . Полагают что наиболее вероятной причиной образования кетениминных группировок является обрыв цепи путем рекомбинации полиметакрилонитрильных свободных радикалов. При этом один из радикалов реагирует в своей таутомерной кетениминной форме [c.394]

В молекуле кетенов углеродные атомы кетеновой группировки находятся в состоянии яр-- н 5р-гибрпдизацип (структура типа алленов). Кетены являются электрофпльньпп реагеитами, электрофильный центр находится на 5/>гибридизированном углеродном атоме [c.462]

Кетен Полимер (I), маслянистые продукты jHsONa (безводный) в ксилоле, 80° С. Полимер имеет структуру -дикетона. Из маслянистых продуктов выделен не описанный ранее в литературе тример [429] [c.49]

В некоторых случаях наблюдаются отклонения ог обычного строения у полимеров, получаемых под действием различного рода излучений. Так, при полпмеризации акрилонитрила под влиянием рентгеновых лучей [325], Y-лучей [326] или быстрых электронов [327] в полимере образуются кетен-пмпнные структуры —СНг—СН = С = N—, содержание которых достигает 10%. [c.74]

Соответствие скорости исчезновения кетениминных структур при термообработке полимера кинетическим характеристикам реакции второго порядка дает возможность сделать вывод, что при этом осуществляется процесс димеризации аналогично тому, как это имеет место у кетенов, причем димеризация простых кетениминов является более вероятной, чем димеризация кетенов [c.55]

Электронная структура изоцианатной группы определяет типы реакций, в которые может вступать эта группа. Штаудингер и Эндле [121] отмечали сходство между изоцианатами (— N = С = О) и кетенами (— С = С = О) как по структуре, так и по химическим свойствам. [c.353]

Хинондиазиды при разложении в инертных растворителях образуют ацетали кетенов. Как 1,2-, так и 2,1-нафтохинондиазиды дают одно и то же вещество [69], которому приписана структура XXIX [70]. Кроме того, синтезирован ряд других соединений этого типа [71]. При низких температурах взаимодействие кетенов и хинондиазидов приводит к образованию азотсодержащих продуктов. Последние при нагревании теряют азот и переходят в ацетали кетенов [72]. [c.148]

Циклогексадиен дал аддукт со структурой циклобутанона 22], а бутадиен с кетеном образовал с низким выходом 3-винилциклобутанон [232. [c.735]

Штаудингер полагал, что первая ступень реакции окисления кетенов состоит в образовании несимметричного аддукта кислород — кетен с формулой 153. Этот аддукт очень неустойчив он разлагается по одному из нйже приведенных путей с образованием мольоксида, которому была приписана структура с четырехчленным циклом, главным образом на основании наблюдаемых реакций разложения, или с образованием кетеноксида с потерей атома кислорода [c.751]

Формуле С2О2 отвечает структура 0 = С = С = 0. Это вещество очень неустойчиво и не было получено до сих пор. Удалось, однако, синтезировать так называемый кетен С = С = 0 и недокись углерода 0 = С = С = С = 0. [c.428]

Установление того факта, что продукты реакции циклоприсоединения имеют циклобутановую структуру, является ярким примером изменения толкования органических реакций с течением времени. Некоторые интересные и важные вехи в этой области в кратких чертах рассмотрены ниже . Прежде всего после ранних исследований Либермана [4] (1889 г.) о труксил-ловых кислотах исследователи стали с большей уверенностью приписывать циклобутановое строение различным циклоаддук-там. И когда Кремер [5] открыл дициклопентадиен (1896 г.), то он высказал предположение, что это соединение также является производным циклобутана. Затем последовали предложения приписать циклобутановые структуры димерам циклооктадиена-1,5 (Вильштеттер [6], 1905 г.) , замещенных кетенов (Штаудингер [7], 1906—1912 гг.), непредельных кислот (Дёбнер [8], 1907 г.) и [c.7]

В соответствии с тем, чего можно ожидать на основании структуры этих соединений (при атоме азота имеется только шесть электронов), ацилнитрены чрезвычайно неустойчивы и быстро перегруппировываются в изоцианаты (Н—М=С= =0) — азотистые аналоги кетенов. Изоцианаты легко гидролизуются в щелочном растворе до аминов ц карбонатов (более подробно химические свойства изоцианатов рассмотрены в разд. 19-13). [c.52]

Ацетали кетена имеют необычайно высокую реакционную способность, являющуюся следствием редкой гетеро-еноидной структуры их молекул, в которой две алкоксильные группы находятся в сопряжении с двойной связью [68]. Именно этим объясняется, что даже такие малоактивные алкилгалогениды, как, например, н-бутилбромид реагируют с ацеталями кетенов. Реакция протекает [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология