Анализ строения ОНЛ-группировок

Анализ строения веществ, реагирующих с In ", показал, что они содержат следующую группировку атомов [c.107]

Первые данные о строении силикатов были получены с помощью химических методов. На основании исследований учеными из школ И. И. Лемберга и В. И. Вернадского удалось сделать важные выводы о строении силикатов и выявить связь между строением и реакционной способностью отдельных групп силикатов. В алюмосиликатах удалось установить наличие стойких комплексов, переходящих при химических превращениях без изменения от одного соединения к другому. Однако в изучении силикатов наибольшие успехи были достигнуты в результате применения рентгеноструктурного и электронографического анализов, а также электронной микроскопии. К настоящему времени можно считать установленным, что основным элементом пространственной группировки кристаллических силикатов является группа 8104 в форме тетраэдра, в которой каждый атом кремния связан с четырьмя атомами кислорода. Связи 51 — О, играющие главную роль в силикатах, можно считать ковалентными. Однако полярность таких связей значительна. Как в 5102, так и в силикатах атомы кислорода располагаются вокруг атома кремния в вершинах тетраэдра, используя свою вторую валентность большей частью или на связь с другим атомом кремния или на связь с атомом металла. В последнем случае атомы кислорода переходят в состояние однозарядных отрицательных ионов. [c.59]

Для повышения эффективности применения хим. и физ.-хим. методов изучения структуры анализу подвергают не только прир. в-ва, но и их производные, содержащие характерные, специально вводимые группировки и меченые атомы, напр, путем выращивания продуцента на среде, содержащей меченые аминокислоты или др, радиоактивные предшественники, в состав к-рых входят тритий, радиоактивный углерод нлн фосфор. Достоверность данных, получаемых при изучении сложных белков, значительно повышается, если это изучение проводят в комплексе с исследованием строения соответствующих генов. [c.288]

По этому, методу исследуемый полисахарид вначале окисляют перйодатом или тетраацетатом свинца, а затем образовавшийся полиальдегид обрабатывают фенилгидразином в разбавленной уксусной кислоте. Фенилгидразин расщепляет не только ацетальные группировки, но и часть гликозидных связей. Получаемые при этом оксиальдегиды превращаются в соответствующие озазоны. В этих условиях сохраняются только такие гликозидные связи, которые не препятствуют образованию озазонов из окисленных участков молекулы. Анализ образующихся при расщеплении продуктов позволяет получить ценные сведения о строении молекул полисахаридов. [c.116]

Для исследования состава и строения УВ определяются их спектры поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях. Наибольшее значение ультрафиолетовая спектроскопия имеет при анализе ароматических соединений. В инфракрасной области полосы поглощения характеризуют не только молекулы в целом, но и отдельные группировки и структурные элементы внутри молекул. Имеют свои характерные полосы с определенными максимумами поглощения такие группы, как СНз, СН2, соединения с двойными связями, связи С—С и С—Н. При помощи инфракрасных спектров можно определить в анализируемом образце изомерные УВ и УВ различных рядов. [c.239]

Следовательно, при анализе влияния химического строения полимеров на их термические характеристики и при прогнозировании свойств полимеров необходимо учитывать, что одни и те же группировки могут оказывать противоположное воздействие на Тд, Тт и Та. [c.85]

Предположение о существовании длинных прямолинейных участков в цепи противоречит данным рентгеноструктурного анализа. Вайнштейн [3], рассматривая строение отдельной молекулы полимера, отмечает, что такая молекула не может содержать длинных прямолинейных участков, поскольку интерференция между элементарными группировками внутри каждого участка уже при небольшом числе группировок в участке привела бы к появлению нескольких. [c.80]

В ходе анализа ИК-спектров большого количества органических соединений было установлено, что определенным связям и атомным группировкам соответствуют так называемые характеристические частоты поглощения, которые мало изменяют свое положение в спектрах соединений, заметно различающихся по строению. Точный расчет колебаний и полос поглощения ИК-спектров больших молекул достаточно сложен. Поэтому ИК-спектры интерпретируют эмпирически, сравнивая спектры с данными таблиц характеристических частот поглощения различных групп атомов (табл. 12.5). [c.526]

Основной задачей, которая решается на основании анализа УФ-спектров, является установление строения стероида по его спектру. УФ-спектры в большинстве случаев не являются индивидуальными для каждого отдельного соединения (в отличие от ИК-спектров), а характерны лишь для данной хромофорной группировки. Поэтому они позволяют получить данные о наличии в [c.9]

Полимеризацию проводили в блоке и в растворе бензола (20 вес.%) при 20° С в течение трех суток в атмосфере азота. Реакция является экзотермической. По данным элементарного анализа, полиамины содержат экви-молярные количества исходных мономеров. ИК-спектры полиаминов согласуются с приведенным выше строением основного звена полимера. Характерными являются следующие полосы поглощения 1625—1580-(сопряженная диеновая группировка), 3400—3200 (аминогруппы) и для ноли-аминоэфиров 1120 см (простые эфирные группы). Из ИК-спектров более пизкомолекулярных фракций полиаминов, особенно наглядно на примере полимеров типа I, видно, что конечными группами являются как амино-, таки ацетиленовые группы (2100 ж 330 см ). [c.346]

Строение Л/ -нитраминов, установленное на основании их химических свойств, подтверждается рентгенографическим анализом простых Л -нитраминов, показывающим, что атомы группировки [c.421]

Анализ рассмотренных выше спектров упрощает расшифровку спектра соединения II в ВзО. Синглетные линии спектра (кривая 5) указывают на ациклическую структуру этого соединения, а соотношение интенсивностей сигналов в области 3,5 м. д., отвечающих, очевидно, метиленовым протонам в группировках СНзОН (в более слабом поле) и СНд—О—СНд (в более сильном поле) согласуется с предложенным строением соединения II. Использование в качестве [c.180]

Результат исследования регистрируется в виде кривой поглощения (рис. 94), которая выражает зависимость поглощения излучения от напряженности магнитного поля. Спиновые переходы ядра зависят от состояния электронной оболочки атома. Поэтому разные молекулы и разные атомные группировки в них поглощают при разной напряженности магнитного поля. Анализ формы и положения пиков на кривой поглощения позволяет делать заключение о структуре соединений. Так, анализ кривой поглощения этилового спирта показывает, что пики (рис. 94) отвечают спиновым переходам протонов соответственно атомных группировок СНз, СНг и ОН. Таким путем подтверждается строение молекулы С2Н5ОН. [c.147]

Для гидрокрекинга бензиновых фракций с получением изопарафинов, когда групповой химический анализ сырья является достаточно точным, удобно использовать химическую группировку. Если среднее число углеродных атомов в сырье п, то сырье можно рассматривать как смесь парафинового Р , нафтенового N и ароматического А углеводородов, содержание которых то же, что и содержание соответствующих групп в бензине. При гидрокрекинге бензинов нафтены гидрокрекируются до парафинов, н-парафины изомеризуются и гидрокрекируются, возможен и непосредственный гидрокрекинг к-парафинов. В рекомендованной для промышленного использования области рабочих условий ароматические углеводороды не претерпевают существенных изменений, и скоростью всех обратных реакций можно пренебречь по кинетическим и термодинамическим соображениям. Экспериментальные данные указывают на ощутимое различие продуктов гидрокрекинга н- и изопарафинов, однако существенным являются строение и молекулярная масса сырья. [c.357]

С технической стороны выполнение первых двух условий не связано с какими-нибудь трудностями. Более сложным является получение эталонных углеводородов. Одвака нет никакой необходимости в синтезе всех индивидуальных углеводородов, которые могут присутствовать в анализируемых смесях, т. е. нет необходимости полного повторения того пути, который у же был пройден исследователями, разрабатывающими эти методы. Для газохроматографических целей с успехом можно использовать методы равновесной изомеризации или метиленирования, позволяющие легко и быстро получать смеси необходимых для анализа углеводородов. При использовании в качестве неподвижной фазы сквалана в целях большей достоверности желательно проведение газохроматографических анализов при нескольких температурах, отличающихся на 10—20° С. При этом полезно, для целей более надежной качественной идентификации, использовать следующие изменения в характере элюирования углеводородов различного строения. С повышением температуры уменьшаются времена удерживания алканов и, менее значительно, пятичленных цикланов. Углеводороды, имеющие групировку четвертичного атома углерода, начинают элюироваться позднее, чем их изомеры, не содержащие этой группировки. Само собой понятно, что понижение температуры приводит к противоположным эффектам. [c.337]

Строение эритромицина изучено на основании данных функционального анализа и продуктов гидролиза при этом доказано наличие в нем метоксильной, двух N-метильных и восьми С-метильных групп. По ИК-спектру антибиотик содержит две СО-группы, одна из которых входит в состав лактонной или сложноэфирной группировки. Вторая карбонильная группа [c.710]

Следующий этап анализа заключается в определении размера кольца, присутствие которого установлено в исследуемом соединении. Существуют надежные данные, что шестичленные карбоцик-лические системы часто образуют интенсивный ион с М1е = ЪЪ. В масс-спектре исследуемого соединения подобный ион имеется, и можно принять, что молекула этого соединения содержит циклогексановое кольцо. Однако всех данных, которыми мы располагаем на данном этапе анализа, недостаточно для установления строения, так как, если метильная и изопропильная группы присоединены по отдельности к циклогексановому кольцу, все 10 атомов углерода налицо и валентные требования атомов углерода и водорода удовлетворяются при отсутствии кислорода. Отсюда следует, что метильная группа является частью осколка из трех атомов углерода, который в данном случае должен быть гел -диметильной группировкой. Далее, в связи с тем, что эта группа может быть оторвана от циклогексанового кольца без нарушения углеродного скелета, две метильные группы присоединены к циклогексановому кольцу не непосредственно, а через один атом углерода. Таким образом, частичное строение исследуемого соединения может быть представлено в виде [c.51]

Метильная группа отщепляется очень легко, и основной пик в масс-спектре соответствует иону с М1е= 397. Это указывает на присутствие метильной группы в аллильном положении. Кроме того, эта метильная группа расположена у четвертичного атома углерода в кольце или входит в состав гел -диметильной группировки или же занимает оба положения. В порядке убывания интенсивности следующее место занимает ион с М/е =301, который соответствует отрыву группы СаН . Этот осколок не может появиться в результате отрыва части кольца А или даже всего кольца, так как эта часть молекулы имеет недостаточное количество атомов водорода. Кроме того, как указывалось выше, разрыв двух соседних связей приводит к перемещению водорода в любом из возможных направлений, но в рассматриваемом случае этого не происходит. Следовательно, эта группа должна представлять собой боковую цепь. Анализ масс-спектров стероидов не указывает на аналогичное расщепление. В данном случае расщепление можно объяснить особенностью строения молекулы, обусловленной присутствием дополнительной метильной группы у атома углерода [14]. Так, ион с М/е = Ж1 имеет довольно значительную интенсивность для молекул такой степени сложности и соответствует отрыву С9Н7. Относительно низкое количество атомов водорода и различные интенсивности ионов подтверждают предположение, что указанный ион образуется в результате разрыва двух связей при этом происходит отрыв кольца А и части кольца В [c.61]

В этом отношении наиболее перспективной представляется характеристика 0 Н -группировок по их колебательным спектрам Во-первых, этот метод, будучи чувствительным к числу внутренних степеней свободы группировки и ее г.имметрии, позволяет получать разнообразную информацию о ее строении. Во-вторых, имея в своем распоряжении монотонно меняющиеся спектральные характеристики полос поглощения, метод колебательной спектроскопии сам по себе не требует разделения всех ОтН -группировок на какие-либо дискретные группы. И, наконец, в-третьих, поскольку некоторые спектральные параметры О ,Н -группировок оказываются чувствительными к возмущению последних различными межмолекулярными взаимодействиями, колебательный спектр позволяет судить о строении молекул, входящих в первую координационную сферу ОтН -группировки. Таким образом, колебательная спектроскопия принципиально позволяет получать довольно обширные и разнообразные сведения как о строении самих О Н -груннировок, так и о их влиянии на те соединения, в которые они входят. В связи с этим строгая количественная оценка реальных возможностей метода инфракрасной спектроскопии и разработка конкретных приемов исследования, позволяющих получать более полные сведения о природе оксигидрильных группировок, в настоящее время являются весьма актуальными. Ряду таких разработок, равно как и анализу их применимости к конкретным системам, будут посвящены следующие главы этой книги. [c.13]

До появления ЭВ1ДМ анализ структуры вещества сводился к обнаружению ограниченного набора функциональных групп, обладающих достаточно характеристичными частотами колебаний. Единственным основанием для такого анализа служили таблицы характеристических частот, которые представляют собой результат обобщения далеко не полных сведений. Процесс же исследования вещества сводился к поиску в его спектре полос, попадающих в характеристический интервал частот той или иной функциональной группы. Нахождение таких полос в зависимости от сложности спектра и первоначальных сведений о химическом составе вещества служило более или менее достоверным [282] признаком присутствия соответствующей группы атомов в исследуемом веществе. Сопоставление спектров, полученных методом поглощения и комбинационного рассеяния, иногда позволяло судить о симметрии группировки. Никаких сведений об индивидуальных особенностях их строения, свойственных только данному соединению, такой метод, очевидно, дать не мог. Тем более он был совершенно непри- [c.27]

Может также возникнуть вопрос почему один из данной серии субстратов реагирует по механизму общего основного катализа, а другой — по нуклеофильному Изменение механизмаг легко проследить на реакции катализируемого имидазолом гидролиза сложных эфиров различного строения. Сложные эфиры с активированной ацильной группировкой, а также содержащие плохие уходящие группы в присутствии имидазола реагируют по механизму общего основного катализа. С другой стороны, сложные эфиры с хорошей уходящей группой реагируют в тех же условиях по механизму нуклеофильного катализа. Сходным образом замещенные фенила-цетаты с сильными электроноакцепторными заместителями гидролизуются под действием ацетат-ионов по механизму нуклеофильного катализа, но при наличии любых других заместителей механизм катализируемого ацетат-ионом гидролиза меняется на общий основной. Переход от общего основного к нуклеофильному катализу в промотируемых имидазолом реакциях был исследован путем анализа взаимосвязи между реакционной способностью и строением на примере катализируемого имидазолом и гидроксид-ионом гидролиза ряда сложных эфиров. Соответствующие константы скорости в логарифмических координатах показаны на рис. 7.4. Константы скорости в случае гидроксид-иона отвечают одному и тому же механизму для всех сложных эфиров и поэтому могут быть использованы для построения эмпирической шкалы, отражающей структурные изменения. Электронные эффекты, которые можно учитывать в рамках уравнений Гаммета (ароматические а константы) и Тафта (алифатические ст константы), пока приниматься во внимание не будут. Таким образом, при сопоставлении констант скорости катализируемых имидазолом реакций с константами скорости реакций, катализируемых гидроксид-ионом, автоматически будут выявляться те структурные факторы, которые влияют на реакционную способность. Заметим, что в ходе такого анализа необходимо принимать во внимание помимо смены механизма катализа [c.177]

Строение полученных соединений подтверждено данными элементного анализа, ИК- и llMP- спектрами. В ИК-спектрах оксимов имеются полосы поглощения в области 1610-1630 см", обусловленные =N- вязью, которые обычно совпадают с полосой поглощения двойной С=С-связи бутенолидного кольца, увеличивая ее интенсивность. В ПМР-спектрах имеются сигналы с химическим сдвигом 7,65 м.д., принадлежащие протону группировки - H=N-. [c.305]

Строение значительного числа изопропилиденовых производных сахаров было доказано химическими методами, в основе которых лсх<али частичный гидролиз и метилирование свободных гидроксильных група с последующей идентификацией частично метилированных сахаров. В настоящее время доказательство строения изопропилиденовых производных сахаров может быть осуществлено значительно проще с помощью физико-химических методов анализа, главным образом ЯМР-спектроскопии В ЯМР-спектрах изопропилиденовых производных сахаров сигналы метильных протонов в диоксолановом цикле не расщепляются и находятся в интервале г = 8,0—9,0. Химический сдвиг протонов, метильной группы зависит от природы диоксоланового цикла в связи с. этим различают три типа метильных групп метильную группу изопропилиденовой группировки, находящуюся в i(w -положении по отношению к двум, водородным атомам, называют а (СН ) группу, находящуюся в цис-положении по отношению к радикалу и водороду, —р (СНр), а группу,, находящуюся в положении по отношению к двум углеродсодержащим заместителям, —у (СН ). [c.175]

Все же пока еше, по-видимому, преждевременно делать сколько-нибудь далеко идущие выводы о механизме и природе электронной проводимости в гетероциклических системах, основываясь исключительно на результатах корреляционного анализа данных по кинетике и равновесиям. Действительно, если, например, исходя из ионизации 2-замещенных 4-тиофенкарбоновых кислот, рассчитать фактор у для 2,4-ти-енильной группировки, он окажется равным 1.34. Однако значение у Д - я той же системы, определенное по данным омыления эфиров этих кислот, равно 0.66. Такие колебания находятся далеко за пределами точности корреляционных соотношений и вызваны, конечно, не их приближенностью, а некоторыми специфическими для гетеросистемы условиями передачи электронных влияний и других факторов строения. На это же обстоятельство указывает и ограниченная приложимость к соединениям ряда фураиа Р, М обработки Дьюара и Грисдейла [85]. [c.260]

Таким образом, вопрос о конкретном химическом строении участка холинэстераз в районе катионной группировки требует дальнейшего исследования. При этом необходимо иметь в виду, что использование методов ферментативной кинетики для этих целей может быть полезным только в том случае, если для сопоставления выбираются адэкватные константы, что не во всех случаях принимается во внимание. Так, например, вывод о том, что 3,3-диме-тилбутилацетат в качестве субстрата холинэстераз несущественно отличается от ацетилхолина [174—175], был основан на сопоставлении скорости гидролиза при концентрации оптимальной для каждого субстрата. При этом, следовательно, оценивалась максимальная скорость реакции, которая находится в сложной зависимости от констант скорости промежуточных стадий. Без анализа кинетики этих стадий и оценки констант субстрата или констант [c.236]

Из всех рассмотренных методов количественного определе-1ИМ дисульфидов наиболее перспективными являются, по-видимому, методы, основанные на восстановлении дисульфидов цинковой пылью в кислой или щелочной среде с последуюпщм потенциометрическим, амперометрическим или кулонометрическим титрованием образовавшихся меркаптанов. Необходима разработка более чувствительных методов полярографического анализа, позволяющих подойти к вопросу о характере строения углеводородных радикалов, связанных с дисульфидной группировкой (—5- 5—). [c.59]

Известно, что поливинилхлорид по структуре представляет насыщенный полимер, построенный по принципу голова к хвосту . Данные, полученные Криммом, Ляном и Сезерлендом [214] из подробного анализа инфракрасных спектров поглощения поливинилхлорида и его сополимеров, исключают спиральное строение полимерных цепочек. Фукс и Луи [181] показали, что в конфигурациях поливинилхлорида и высокохлорированного поливинилхлорида нет существенных различий. На основании же рентгенографических данных установлено, что макромолекулы высокохлорированного полимера имеют плоское строение. Бир и Кремер 215] указывают, что структура поливинилхлорида близка к структуре полиэтилена. На основании данных о зависимости выхода полимера от количества инициатора авторы считают, что концевые группы макромолекул поливинилхлорида в значительной степени представляют собой ненасыщенные группировки, образовавшиеся в результате реакции передачи цепи от полимера к мономеру. [c.367]

Своего рода переворот во взглядах на причины специфичности иммунохимических реакций начался с работ Ландштейнера (Landsteiner, LampI, 1917), предложившего метод получения антисыворотки против веществ, содержащих определенные химические группировки известного состава и строения. Очень важно, что к этому времени методы рентгеноструктурного анализа дали возможность подтвердить, что молекулы органических веществ действительно имеют пространственные формы, отвечающие их структурным формулам. [c.654]

В отличие от бензиновых и отчасти керосиновых ногонов, химическая природа которых мо кет быть охарактеризована в первую очередь принадлежностью к тому или иному ряду углеводородов (парафины, нафтены, ароматика), для компонентов более тяжелых погонов такая характеристика нередко явно недостаточна. Так, например, гомологи бензола или нафталина с длинной боковой цепью либо соответствующие им нафтены с длинной боковой цепью и подобные им сложные углеводороды отражают в своих свойствах принадлежность по крайней мере к двум различным типам углеводородов, а именно, с одной стороны, к углеводородам кольчатого строения (ароматика, нафтены), с другой — к углеводородам с открытой грунпировкот атомов углерода (парафины). Начальной характеристикой такого рода сложных систем может служить относительная значимость числа углеродных атомов, образующих в них ко.пьцевые группировки и по разности до 100 открытые цепи. Выраженная в нронентах к общему числу углеродных атомов данной системы первая из этих ве.пичин может быть названа кольцевой характеристикою) системы, а нахождение такого рода характеристик в применении к отде.льным углеводородам или к их смесям называется (кольцевым анализом [41]. [c.648]

Неисчислимое число органических соединений представляло бы собой хаотическое нагромождение веществ, если бы их нельзя было сгруппировать по классам. Члены каждого класса можно охарак--теризовать по их строению, так как в их молекулах имеются определенные одинаковые группировки атомов. Следовательно, основной задачей качественного органического анализа является [c.203]

Однако уже в 1934 г. был обнаружен первый факт, противоречащий предложенной для цитринина формуле (17). Было найдено , что полученный синтетическим путем 2-этил-4-метил-резорцин (19) отличается по своим свойствам от фенола, образующегося при распаде цитринина. Позднее (в 1946 г.) было сделано несколько наблюдений, показавших полную несостоятельность формулы (17). С одной стороны, было установлено что цитринин легко сочетается с солями арилдиазониев (полученными, например, из о-хлор-анилина или 2,5-дихлоранилина), давая соответствующие моноазокрасители. Анализ образующихся продуктов показал, что при этом не происходит замещения какой-либо из имеющихся групп, хотя в результате этой реакции и имеют место глубокие изменения молекулы, оставшиеся, правда, невыясненными. Эти данные достаточно убзди-тельно говорят о наличии в кольчатой группировке молекулы рассматриваемого антибиотика по меньшей мере одного незамещенного атома водорода. Выяснилось также, что первый продукт гидролиза цитринина [которому приписывалось строение (18)] образует дисазо-краситель при сочетании с солью диазония, полученной из 5-нитро-о-анизидина. Следовательно, неверна и формула (18), в бензольном кольце которой имеется только один незамещенный атом водорода. С другой стороны, была доказана ошибочность и других поло- [c.36]

Экспериментальные исследования колебательно-вращательных спектров показали, что полосы при некоторых частотах можно привести в соответствие с колебаниями определенных групп атомов или отдельных атомов в молекуле. Такие частоты назвали характеристическими. Различные молекулы, содержащие одну и ту же связь или одну и ту же атомную группировку, будут давать в ИК-спектре полосы поглощения в области одной и той же характеристической частоты. Это и является основой качественного анализа по инфракрасным спектрам. Характеристические частоты дают возможность установить по спектру наличие определенных групп атомов в молекуле и тем самым позволяют судить о качественном составе вещества и строении молекул. Например, полосы в области 3000...3600 см могут быть приписаны только О—Н- или N—Н-связям, и отсутствие полос в этой области спектра однозначно свидетельствует об отсутствии ОН- и NH-rpynn в анализируемом веществе. Примеры такого рода исследований весьма многообразны. С помощью инфракрасных спектров было установлено строение многих олефинов, ароматических соединений, карбонильных соединений, аминокислот и других групп веществ. Было выяснено, например, что большинство аминокислот существует в растворе в ионизированном состоянии, которое можно предстало [c.65]

Методом ПМР (широких линий) установлено, что в этом соединении при 20° С все четыре молекулы воды равноценны. Выше температуры 140° С в спектре ПМР, наряду с основным сигналом кристаллизационной воды (АН = 12,6 гс), появляется еще один (АН = = 2,7 гс), вероятно, принадлежащий группировке Н — 080Г- На равноценность четырех молекул воды в соединении 2г (804)2 4НаО указывают Зингер и Кремер 1101 на основании рентгеноструктурных исследований. По-видимому, гафниевое и циркониевое соединения имеют одинаковое строение, так как ИК-спектры поглощения, термограммы и рентгенограммы тетрагидратов дисульфатов гафния и циркония [11, 12] подобны. На термограмме и термогра-витограмме Н1 (804)2 4Н.2О имеется ряд термоэффектов [7, 8], сопоставление которых с данными химического и рентгенофазового анализов продуктов разложения показало, что термическое разложение соединения протекает по схеме [c.221]

Строение соединений (XXIV), содержащих азиминную группировку —N—доказано обычными методами [52], данными рентгеноструктурного анализа [86], а также спектрами ЯМР 13с и 15К аддукта ЛГ-фтальимидонитрена с азо-бензолом-15 N3 [5 З]. [c.137]

Положение заместителей в неполностью замещенных простых эфирах целлюлозы можно определять и другими, более надежными методами. Известно, что алкильные или арильные группировки простого эфира целлюлозы значительно более устойчивы к действию минеральных кислот, чем ацильные группировки, и не отщепляются при действии кислот. Поэтому частично замещенные простые эфиры целлюлозы можно подвергнуть полному гидролитическому расщеплению и определить строение полученных в результате гидролиза частично алкилированных производных глюкозы методами хроматографического анализа, используемого обычно при изучении строения сахароа. [c.254]

Для природных алленов грибкового происхождения характерно наличие диацетиленовой группировки — заместителя с наибольшей поляризуемостью, обусловливающего их высокую оптическую активность. Детальный анализ связи строения и абсолютной конфигурации ацетилен-алленовых соединений со знаком их вращения проведен недавно Лоу [39]. Им было сформулировано эмпирическое правило, согласно которому абсолютная конфигурация аллена может быть предсказана, используя относительнз ю поляризуемость заместителей по Брустеру [40]. Применительно к алленам, если поместить наиболее поляризуемый заместитель на вертикальной оси вверху, то при наличии более поляризуемого заместителя на горизонтальной оси справа, поляризуемость заместителей уменьшается по часовой стрелке и энантио-мер вращает вправо при наличии более поляризуемого заместителя слева соединение вращает влево. [c.232]

Различие в прочности резин на основе одного каучука, но с разными агентами вулканизации проще всего было бы связать с неодинаковой степенью протекания побочных реакций, приводящих к модификации цепей каучука и нарушающих их регулярность. Например, в случае серных вулканизатов обнаружено протекание цис-г оанс-изомеризации полидиеновой цепи, внутримолекулярного присоединения серы, фрагментов ускорителей вулканизации и т. д. (см. гл. 11). Однако оказалось, что относительная доля изменений в цепи за счет этих реакций невелика, и был сделан вывод, что модификация цепей в значительно меньшей мере влияет на прочность резин, чем молекулярное строение самих поперечных связей [13, с. 243 17]. Вместе с тем влияние модификации цепей каучука при вулканизации заметно и его нужно принимать во внимание при изучении влияния структуры сетки на различные характеристики резин. Молекулы каучука могут соедИ няться химической связью непосредственно (связь —С—С—), или с помощью молекул агента вулканизации или его фрагмента (связь —G—X——). Так, при вулканизации пероксидами образуются поперечные связи С—С, при реакции с серой и ускорителями цепи каучука соединяются мостиками из одного (——S— ——) или нескольких атомов серы (i—i —S —С—) в состав поперечной связи входят молекулы полигалогенидов, алкилфеноло-формальдегидных олигомеров и олигоэфиракрилатов для вулканизации каучуков с функциональными группами характерны связи ионного типа и т. д. Атомные группировки, входящие в состав мостика (поперечной связи), в большинстве случаев можно достаточно надежно определять с помощью современных химических и физико-химических методов анализа [9, 18] и таким образом получать сведения об их химической структуре. [c.224]

Из полибеизазолов существенный интерес представляют системы с бензимидазольными боковыми группировками [42]. Эти полимеры термостойки, хорошо растворимы в ряде доступных растворителей и образуют прочные, прозрачные пленки. По данным рентгеноструктурного анализа полнбензазолы аморфны, что связывают [43] с нерегулярностью строения полимерных цепей вследствие возможности геометрической цис- и транс-изомерии в исходных соединениях [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология