Вольфа устойчивость

Восстановление по Кижнеру - Вольфу применяется дя соединений, устойчивых в щелочной среде [c.607]

В отличие от катодной реакции, анодная реакция окисления (ионизации) молекулярного водорода может быть изучена только на немногих электродных материалах — на металлах платиновой группы, на карбиде вольфрама и в щелочных растворах на никеле. Другие металлы либо недостаточно устойчивы Б данной области потенциалов, либо неактивны по отношению к этой реакции. На упомянутых материалах она может быть реализована только в сравнительно узком интервале потенциалов. При положительных потенциалах на поверхности образуются адсорбционные или фазовые оксидные слои, тормозящие реакцию. Поэтому по мере увеличения поляризации анодный ток вначале увеличивается, а потом снижается (см. рис. 8.3), т. е. электрод пассивируется. В случае никеля и карбида вольф-ра.ма эти изменения могут оказаться необратимыми при возвращении в область более отрицательных потенциалов оксидный слой полностью не восстанавливается и активность остается низкой. [c.360]

Для обеспечения устойчивой сходимости решения систем нелинейных 3 равнений используют метод Вольфа [127], сснованный на линейной аппроксима1дии уравнений с истемы по вычислен1шм значениям функций (невязок) для конечного числа точек. Для системы /(X) -О, (1.3) [c.19]

Как показано в [90] метод Вольфа является достаточно быстродействующим по сравнению с предыдуппггли методами и обеспечивает более устойчивую сходимость. Однако, в методе необходимы дополнительные затраты памяти на хранение значений ба 1исов и функций. Поэтому этот метод не нашёл широкого применения при расчете сложных разделительных систем. [c.20]

Восстановление по Кижнеру — Вольфу применяется для восстановления карбонильных групп в соединениях, которые устойчивы к основаниям, но не кислотам. На карбонильную группу действуют гидразином, а затем разрушают полученный гидразон щелочью. Эту реакцию чаще проводят в модификации Хуан-Мннлона, что позволяет не выделять гидразон перед его разложе-пием, а осуществлять весь процесс в одном и том же сосуде. [c.37]

Ф, быстро реагирует со спиртами, образуя тритилоновые эфиры. При этом можно осуществить селективную реакцию первичных спиртов в присутствии вторичных. Этн новые эфнры устойчивее к действию кислот, чем тритиловые. Их можио расщепить восстановленнем по Вольфу — Кижнеру [I]. [c.593]

Если группа К в карбонильном соединении устойчива к действию оснований, но не кислот, то часто оказывается полезной модификация Хуанг — Минлона метода восстановления по Вольфу — Кижнеру. При этом карбонильное соединение йагревается в высококипящем полярном растворителе, подобном этиленгликолю, с гидразином и едким кали реакция доходит до конца вследствие удаления образующейся воды путем отгонки. [c.413]

Имеются три пути восстановления карбонильной группы альдегида или кетона прямо до группы СНг. Реакция Клемменсена проводится в сильнокислых условиях с использованием цинка и концентрированной соляной кислоты, а реакция Кижнера — Вольфа — в сильноосновных условиях, а именно с гидразином и концентрированной щелочью (рис. 8.46,а). Выбираемый метод зависит от устойчивости остальной части молекулы в этих условиях. Более мягким способом является превращение в тиоаце-таль или тиокеталь с последующим десульфированием водородом, адсорбированным на никеле Ренея (тонко размельченном порощке металлического никеля) (рис. 8.46,б). [c.197]

В отличие от реакции ангидрида трифторацетил-L-глутаминовой кислоты с этанолом, в результате которой получается смесь а-и у-эфиров, аналогичная обработка ангидрида трифторацетил-ь-аспарагиновой кислоты приводит практически исключительно к а-эфиру. Взаимодействием р-хлорангидрида последнего с диазометаном можно получить, устойчивый этиловый эфир N-три-фторацетил-у-кето-ь-норвалина ([2490] ср. [1435]). Аналогично перегруппировка Вольфа приводит к у-глутамилиептидам [2490]. [c.263]

Вольф и Херинг [231 ] описали способ получения хелоновых смол из хлорметилированного полистирола и эфиров амино(поли)уксусных кислот. Авторы синтезировали таким образом иминодиуксусную, глициновую, саркозиновую и N-p-оксиэтиламиноуксусную смолы. Кроме того, исследователи использовали нитрилотриэтиламин. Все смолы образуют устойчивые хелаты с медью и обладают высокими емкостями. [c.21]

Таким образом, при разложении диазокфбонильных соединений в среде простых эфиров устойчивые илиды кислорода выделены не были. Однако образование продуктов внедрения в С-О -связь и элиминирования олефинов (по Гофману) происходит аналогично превращениям диазомалонового и диазоуксусного эфиров в сульфидах и реакциям устойчивых илидов серн (при повышенной температуре), что, очевидно, свидетельствует об однотипности промежуточных соединений в обоих случаях. У 2-диазо кетонов и 2-диазодикетонов в этих условиях разложения полностью превалирует перегруппировка Вольфа. [c.133]

Петер и Вольф [295] разработали чувствительный флуоресцентный метод определения содержания фосфолипидов in situ вплоть до 10 г. Чтобы получить нужное разделение, пластинку со слоем силикагеля выдерживали в течение часа в атмосфере паров смеси серной кислоты и воды (1 1), а затем в атмосфере паров смеси бензола с метанолом, содержавшей от 2 до 16 % метанола в зависимости от характера анализируемых соединений. Элюирующий растворитель представлял собой смесь легкого петролейного эфира, хлороформа, метанола и воды (6 8 8 1). Образцы наносили с помощью линомата фирмы САМА G, потому что при этом достигалось лучшее разделение, чем при нанесении образца в виде пятен. Чтобы слой флуоресцировал, готовую хроматограмму опрыскивали смесью концентрированной серной кислоты с эфиром (1 19) и нагревали 10 мин в сушильном шкафу при 100°С. Устойчивая флуоресценция сохранялась в течение нескольких месяцев. Измерение интенсивности свечения проводили при длине волны 400 нм, а возбуждали флуоресценцию облучением светом с длиной волны 360 нм. [c.102]

Остановимся прежде всего на методике. Пинокамфан получен нами, исходя из пинокамфона, по методу Кижнера — Вольфа. Не могла ли произойти при этом какая-либо изомеризация Судя по тому, что известно нам на основании собственного опыта, а равно и по литературному материалу об этом прекрасном методе перехода от кетонов к углеводородам предельного характера, такое предположение совершенно невероятно. Метод Кижнера оказался вполне безупречным при значительно более рискованных переходах, например, от карона к карану, и нет никаких оснований предполагать, что в отношении к более устойчивой системе пинокамфона аналогичный процесс осложняется какой-либо перегруппировкой. [c.558]

К ак но своему теоретическому, так п по прик.ладному значению одной из основных проблем электрохимической кинетики является вопрос о влиянии кислорода и других посторонних атомов или групп атомов, химически связанных с поверхностью металла, на течение электродных процессов, выражающееся в уменьшении их скорости, т, е. возникновении пассивного состояния. Кислородная теория пассивпости получила в пашей стране широкое развитие и полное признание благодаря работам академика В, А, Кистяковского, создавшего фильмовую теорию пассивности еще в 1910 г, [82], и Г. В, Акимова и его сотрудников [83], исследовавших структуру окисных пленок и их влияние на стационарные потенциал . и коррозионную устойчивость металлов. Работы В, А, Кистяковского развивались далее его учениками. Необходимо отметить, что за рубежом имеют еще частично хождение псевдонаучные теории, трактуюпще пассивность как некое особое электронное состояние поверхности металла (Вольф Мюллер, Улиг), [c.38]

Раньше переработка полиамидов и расплавов имела техническое значение для изготовления тонкой пленки. При этом расплав полиамида выдавливается через щелевое отверстие, нанример на вращающиеся охлаждаемые вальцы. Такой способ уже несколько лет тому назад был технически развит на фабрике иленок Вольфа, и на рынок выпускается пленка перфоль на основе капролактама. Непосредственно после выдавливания ленты первоначальной шириной 50 см происходит продольное растяжение пленки приблизительно иа 100—200%, затем вытяжка в поперечном направлении до ширины 150 см [90]. Механические свойства полученной из расплава пленки перфоль очень хорошие она прозрачна и устойчива по отношению ко всем обычным растворителям и кипящей воде. [c.568]

Известно, что в сильнощелочных средах (например, в растворе этилата натрия), в которых проводится восстановление по методу Кижнера — Вольфа, в результате окислительно-восстановительных процессов [51] может происходить энимеризация спиртов в сторону образования более устойчивой конфигурации. Примером такой эпимеризации может служить превращение эпихолестанола (аксиальный гидроксил) (СЬ) в холестанол (экваториальный гидроксил) (СЫ) [42] [c.114]

Поскольку на одной из стадий промежуточный кетон (ЬХ) об рабатывают сильным основанием в условиях реакции Кижнера— Вольфа, то отсюда следует, что мороловая кислота обладает устойчивой конфигурацией. На основании этого можно считать установленной и конфигурацию при Си. [c.352]

ЛОСЬ идентифицировать. Один из этих продуктов оказался ацетатом олеанадиен-11, 13 (18)-ола (III), а другой — диендионом (IV), Эти результаты точно устанавливали наличие в тараксе-роле гидроксильной группы при Сз, что ранее подвергалось сомнению на основании того, что соответствующее карбонильное производное не удавалось восстановить в обычных условиях реакции Кижнера—Вольфа [I], хотя подобная устойчивость характерна для кетонов Сз. Полученные данные позволили предложить для тараксерола вместо существовавших ранее формулу V, которая справедлива лишь в том случае, если при окислении двуокисью селена не произошло изменения скелета. В этой структуре имеется трехзамещенная двойная связь, что было подтверждено наличием в инфракрасном спектре полосы поглощения при 814 см К [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология