Химическое строение поперечных связей

Из-за ограниченного набухания в ионитах объемная концентрация фиксированных групп обычно очень значительна [37]. Концентрация фиксированных ионов (гидрофильных групп) и количество поперечных связей в основном определяют степень набухания, от которой зависит подвижность противоионов, а значит, и скорость обмена. Строение матрицы определяет также химическую и термическую стойкость ионообменных смол. [c.53]

ХИМИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ ПОПЕРЕЧНЫХ СВЯЗЕЙ [c.227]

Такое резкое влияние химического строения поперечных связей на кристаллизацию имеет большое практическое значение. Так, сетки, возникающие при вулканизации каучуков тетраметилтиурамдисульфидом (тиурамом), в которых преобладают моносульфидные поперечные связи, а также сетки, образуемые с помощью вулканизую- [c.129]

Таким образом, различное влияние степени сшивания и химического строения поперечных связей на Гщ и В, приводящее к противоположному влиянию этих параметров на скорость кристаллизации [см. уравнение (39)], определяют закономерности влияния сетки поперечных связей на кристаллизацию при больших растяжениях, а тем самым и на разрывную прочность кристаллизующихся резин (см. гл. VI). Изложенные закономерности подтверждаются для резин на основе НК, СКИ-3, СКД и полихлоропрена [c.132]

Выяснение причин влияния химического строения поперечных связей на кристаллизацию следует, по-видимому, вести в двух направлениях. Первое заключается в тщательном изучении химических особенностей вулканизации. Здесь прежде всего необходимо учитывать побочные реакции вулканизующих агентов с полимером в процессе вулканизации. Так, при применении альтакса и кап-такса, в присутствии которых сера образует дисульфидные связи, полимерная цепь изомеризуется, что также резко замедляет кристаллизацию (см. стр. 122). Ряд вулкани- [c.132]

Пятый обзор посвящен рассмотрению работ по влиянию химического состава и строения поперечных связей на упруго-гистерезисные и прочностные свойства вулка-низатов. [c.4]

ВЛИЯНИЕ ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА И СТРОЕНИЯ ПОПЕРЕЧНЫХ СВЯЗЕЙ НА СВОЙСТВА ВУЛКАНИЗАТОВ [c.88]

Б, Петрова, Влияние химического состава н строения поперечных связей на свойства вулканизатов. Химия и технология высокомолекулярных [c.172]

Для хлоропреновых каучуков, регулированных серой и меркаптанами, было изучено строение поперечных связей, образующихся при вулканизации окислами металлов, серой, серой и тиурамом, комбинацией окислов металлов и серы, а также нагреванием каучука в отсутствие вулканизующих систем (термовулканизация). Методом химической релаксации напряжения в ва- [c.182]

Волокна шерсти имеют чешуйчатое строение, по химическому составу они представляют собой белки амфотерной природы. Основная составная их часть — кератины. Поперечные связи между молекулярными цепями — дисульфидные. Прочность волокон обусловлена сильным межмолекулярным взаимодействием и наличием поперечных дисульфидных связей. Обычно в качестве наполнителей при- [c.173]

Кремнийорганические полимеры — вещества с высокой молекулярной массой, имеющие пространственное строение с большим числом поперечных связей, которые определяют жесткость и прочность полимера. Онн обладают высокой термической и химической устойчивостью. [c.189]

С химическим строением непредельных каучукоподобных полимеров связана их способность образовывать пространственные полимеры с редким расположением поперечных связей. Эти ноли- [c.177]

С химическим строением каучуков связана их способность образовывать пространственные системы с редким расположением поперечных связей. Высокий молекулярный вес натурального и изопренового каучуков и гибкость их молекул способствует образованию большого числа конформаций, обусловливающих их высокую эластичность [12]. Поэтому при разработке эластичных магнитных материалов (магнитных резин) применяются натуральный и синтетический изопреновый каучуки. Для условий, в которых необходимо сочетание заданных магнитных свойств с повышенной стойкостью к воздействию температуры, света, озона и агрессивных химических сред, целесообразно создавать магнитные резины с использованием этиленпропиленового и бутил-каучуков. Резины на основе бутилкаучука, кроме того, >Лдэтличаются хорошими электроизоляционными свойства-г ЧМИ и позволяют изготавливать эластичные магнитные изоляторы. Для обеспечения маслобензостойкости резин I и изделий в нашей стране и за рубежом используются 1 х хлоропреновые каучуки и нитрильные каучуки различ-Чгч ных марок. [c.17]

Исследование взаимосвязи структуры и свойств резин является одной из самых актуальных задач. В работах Б.А. Догадкина и его учеников, а также известных зарубежных ученых установлено, что работоспособность резин определяется строением их вулканизационной сетки, т.е. концентрацией, химической структурой и характером распределения поперечных связей, степенью деструкции и модификации молекулярных цепей, межмолекулярным взаимодействием [18]. В наполненных резинах существенную роль в формировании свойств играет взаимодействие полимер- наполнитель, в результате которого структура вулканизационной сетки может заметно измениться. [c.20]

Познание процесса создания сетки поперечных связей (вулканизации) в эластомерах явилось одним из краеугольных камней их широкого использования [14]. Количественный анализ характеристик вулканизационной сетки в наполненных резинах стал возможным после разработки А.С. Лыкиным с сотрудниками методов, основанных на совместном применении теории высокоэластичности и теории строения полимерных сеток. С позиций современного уровня химических знаний процессом создания сетки поперечных связей (брутто [c.504]

Таким образом, в соответствии со статистической теорией физические свойства вулканизата не зависят от химического строения цепей, а определяются только числом отрезков цепей (1/Л1с) или числом узлов в сетке. Результаты расчетов не зависят от выбора положения узлов в нерастянутом образце [8, с. 76], т. е. справедливы при любом произвольном положении поперечных связей и, следовательно, не зависят от строения каждой конкретной сетки. [c.15]

Высокую прочность, эластичность, хорошее сопротивление раздиру, высокие динамические свойства этих вулканизатов сразу связали (Браун, 1955 г.) с ионным характером возникающих вулканизационных связей, так как сшивание по карбоксильным группам с образованием ковалентных связей приводит к получению вулканизатов с низкими физико-механическими свойствами, характерными для обычных ненаполненных вулканизатов каучуков нерегулярного строения. Химическая реакция между оксидами металлов и карбоксильными группами была доказана различными методами и привела вначале к представлению о солевых поперечных связях, которые, как считали, способны легко перегруппировываться при приложении нагрузки или повышении температуры испытания. Это допущение противоречит высокому значению энергии солевых связей, поэтому предположили (Б. А. Догадкин, 1960 г.), что перегруппировка связей облегчается в результате скольжения ионизированного карбоксила по ионам металла на поверхности частиц оксида. [c.56]

Существование плато высокоэластичности на частотной зависимости д (а>) является характернейшей особенностью Механических свойств резин, обусловленной присутствием трехмерной сетки химических связей. При этом значение модуля на плато р связано со строением структурной сетки и выражается через величину молекулярной массы отрезка цепи между соседними поперечными связями Мс следующим образом [c.273]

Метод определения химического строения поперечных связей основан на изучении процесса расщепления поперечных связей при действии метилиодида или метилбромида, являющегося реакцией первого порядка, и выяснении химизма этого процесса на модельных низкомолекулярных сульфидах известного строения. Скорость расщепления поперечных связей может быть определена по изменению объема набухшего вулканизата, она коррелирует с числом образовавшихся поперечных связей. Существование такой корреляции было доказано в ряде работ Мура, Уотсона и Маллинса [438]. [c.229]

Акцентирование раздела на химических аспектах вулканизации было обусловлено еще и тем, что именно они лежат в основе моделей, которые рассматриваются при решении таких задач, как анализ числа и химического строения поперечных связей, их распределения вдоль молекулярных цепей и по объему вулканизата, влияние их концентрации и химического строения на свойства резин (химические, физические и физико-механические), борьба с опасностью преждевременной вулканизации и перевулкани- [c.190]

Химическое строение поперечных связей влияет не только на скорость, но и на предельную степень кристалличности Соо- Это влияние особенно велико в резинах с преобладанием полисульфидных связей (по сравнению со значениями для невулканизованных каучуков Соо может уменьшиться вдвое) и менее выражено в вулканизатах с моносульфидными и С—С-связями . Как было показано на примере 1,4-цис-полибутадиена, уменьшение степени кристалличности проявляется при малой концентрации связей, а затем при увеличении густоты сетки Соо практически постоянна для каждого типа связей . Аналогичные данные получены и для полихлоропрена. Так, при вулканизации серой наряду с сильным замедлением кристаллизации резко уменьшается и степень кристалличности. При формировании сеток с поперечными связями других типов Соо мало зависит от густоты сетки и близка к значению Со= для невулканизованного каучука . [c.129]

На практике очень часто для предотвращения процессов течения используются реакции сшивания (стр. 67). При этом образуются полимеры пространственного, или сетчатого строения. До последнего времени полагали, что сетчатый полимер представляет собой совокупность макромолекул, между которынгн меюгся поперечные химические связи. Частота сетки характеризуется величиной молекулярного веса отрезка цепи между поперечными связями— узлами сетки или числом молей отрезков цепи между )-злами сетки в единице объема. Эти величины связаны между собой уравнением [c.237]

Эта задача осложняется тем, что густота сетки и химическое строение поперечных связей оказывают различное влияние на кристаллизацию ненапряженных и напряженных резин. Действительно, кристаллизация напряженных резин характеризуется не только величиной но и параметрами В или а [см. уравнения (39) и (41)], которые описывают влияние напряжения на кристаллизацию. Как видно из рис. 37, величина В резко возрастает с уменьшением густоты сетки. Для редких нолисульфид-ных сеток В достигает высоких значений, что связано, очевидно, с перестройкой вулканизационной структуры под действием механических напряжений. В случае густых вулканизационных сеток в полисульфидных вулканизатах доля подобных перестроек структуры становится незначительной, она существенно не изменяет условий кристаллизации, и константа В имеет относительно малые значения. Сетки, образованные моносульфидными и пе-рекиснымн связями, как более прочные, не перестраиваются под действием напряжения, поэтому даже для редких сеток в этом случае характерны меньшие значения В. Константа а изменяется аналогично параметру В. [c.130]

Химическая стойкость резин определяется прежде всего типом каучука. Кроме того, важное значение имеет химическое строение поперечных связей. Если реакционная способность группировок, входящих в состав сшивки, выше, чем в цепи каучука (например, при аминной или бисфенольной вулканизации СКФ-26), то стойкость резин из фторкаучуков уменьшается, Более стойкими являются радиационные и пероксидные резины [225], Большое значение имеет и правильный выбор наполнителя. [c.219]

Очевидно, при вулканизации смесей без НДФА протекают процессы двух видов. Основным является многостадийный гетерогенный процесс ускоренной серной вулканизации, в результате которого образуются сравнительно устойчивые диалкенильные полисульфидные поперечные связи [3]. Наряду с этим сера присоединяется к свободным радикалам, образующимся в НК в результате распада гидроперекисей, слабых связей и др. [88, с. 164]. Диффундирующая в массе каучука свободная сера концентрируется в этих центрах [90] и, реагируя с каучуком, обусловливает образование вулканизационных структур с поперечными связями алкенилалкильного типа высокой сульфидности [3]. Прочностные свойства исследованных вулканизатов определяются значением l/vW и практически не зависят от химического строения полисульфидных связей. Однако алкенилалкильные полисульфидные связи легко перегруппировываются при перевулканизации, что вызывает внутримолекулярную модификацию и ухудшение прочностных свойств вулканизатов. [c.237]

Согласно современным представлениям при вулканизации полимеров одновременно протекают реакции сшивания, деструкции и химической модификации полимерных цепей, определяемые их составом и строением, вулканизующей системой и условиями вулканизации. Образуются пространственные сетки, различающиеся плотностью пояеречных связей, долей активного материала и другими параметрами, степенью и особенностями модификации цепей (изомеризацией, циклизацией, количеством и составом внутримолекулярно присоединенных вулканизующих и стабилизующих компонентов смесей и продуктов их распада), а также химическим составом и строением поперечных связей. [c.88]

Указанные трудности еще усугубляются тем, что в большинстве случаев не удается создать модельные системы, в которых можно было бы варьировать только состав и строение поперечных связей, не изменяя при этом параметров структуры вулканизационной сетки и не вызывая химической моди-фикяггии полимерных цепей. [c.89]

Химическая реакция исходные вещества перемаиивают с катализатором и выдерживают до окончания реакции конденсации. На первой ступени конденсации синтезируются макромолекулы, имеющие цепочечное строение (резолы) на еторой ступени конденса ии обра-зуются поперечные связи, в результате чего получают обьемнопо-строенные вещества (резитолы). [c.259]

Рассматривая межфазное натяжение различных жидкостей,, можно прийти к заключению, что оно связано с химическим строением контактирующих жидкостей, а через него и с их растворимостью. Если привести в соприкосновение друг с другом две чистые жидкости, то ал + ав>с1Ав, т. е. свободная энергия системы в процессе взаимного насыщения уменьшается. Величина уменьшения является мерой производимой химической работы и непосредственно связана с природой обеих жидкостей. В этом случае работа когезии Лк представляет собой работу, которую необходимо затратить против сил сцепления жидкости для превращения в пленку участка с площадью поперечного сечения, равной единице, Работа адгезии Аа определится как работа, которую необхо димо затратить для превращения в пленку сложного слоя, состоящего в месте контакта как из одной, так и из другой жидкости Иначе говоря, Ла есть уменьшение свободной энергии при контакте двух жидкостей [c.76]

В сетчатых полимерах макромолекулы связаны поперечными химическими связями. Всякая попытка разделить такие полимеры на отдельные частицы приводит к разрушению структуры полимера. Поэтому пространственные полимеры не могут быть переведены в раствор или расплавлены при нагревании. Понятие молекула для таких полимеров старшвится условным. Макромолекулами в этом случае обычно называют основные линейные цепи главных валентностей, не включая это понятие поперечные связи , соединяющие цепи. Условность такого определения и несоответствие его с общепринятым понятием молекула совершенно очевидны. По-видимому, для полимеров пространственного строения должны быть введены некоторые новые понятия и термины, однако это возможно лишь на основе тщательных исследований химического строения и структуры пространственных полимеров. [c.30]

Обобщив имеющийся в литературе материал и использовав известные закономерности физики и химии полимеров, Эриньш предложил модель лигнин-гемицеллюлозной матрицы как полимерной композиции типа взаимопроникающих сеток. Лигнин-гемицеллюлозная матрица образуется взаимоналожением трех сетчатых структур сетчатой структуры самого лигнина сетки, образованной ковалентными связями лигнина с гемицеллюлозами сетки, образованной межмолекулярными водородными связями и силами физического взаимодействия в лигнине, в гемицеллюлозах и между ними. Матрица микрогетерогенна и состоит из областей разного состава с различной плотностью сетки. Лигнин в ней находится в виде глобулярных микроблоков со сравнительно плотной сеткой поперечных связей, которые, в свою очередь, включены в менее плотную сетчатую структуру. Считают, что ковалентные связи лигнина с гемицеллюлозами образуются в ходе его биосинтеза (см. 12.5.2). Изучение типов ковалентных связей лигнина с гемицеллюлозами проводят по двум направлениям исследование образования связей лигнина с углеводами в ходе биосинтеза исследование состава и строения ЛУК, выделенных из древесины, с привлечением методов деструкции, химического анализа, ЯМР-спектроскопии и др. [c.408]

В качестве связующих могут применяться как линейные (аморфные или кристаллические), так и сетчатые полимеры. Используемые в современных твердых топливах связующие большей частью являются полимерами с сетчатой структурой, и лишь в некоторых ТРТ используются кристаллические связующие с линейной структурой. В табл. 2 представлены обобщенные данные о химическом строении связующих ТРТ. Все приведенные связующие классифицированы по двум категориям отверждающиеся и неотверждающиеся. Отверждающиеся связующие разделены на две группы в зависимости от того, характеризуется ли механизм отверждения образованием поперечных связей в результате химического взаимодействия с отверди-телями или он обусловлен физическими процессами — пластифи- [c.39]

Клеточная стенка грамотрицательных эубактерий. У фамотрицательных эубактерий строение клеточной стенки намного сложнее, чем у грамположительных (см. рис. 5). В ее состав входит гораздо большее число макромолекул разного химического типа (см. табл. 3). Пептидогликан образует только внутренний слой клеточной стенки, неплотно прилегая к ЦПМ. Для разных видов фамотрицательных эубактерий содержание этого гетерополимера колеблется в широких пределах. У большинства видов он образует одно- или двухслойную структуру, характеризующуюся весьма редкими поперечными связями между гетерополимерными цепями (рис. 9). [c.33]

Другой, не менее важной особенностью является место разрыва, по которому происходит механокрекинг. В настоящее время имеются некоторые доказательства локализации механокрекинга для немногих полимеров. Но, ло всей вероятности, эта локализация и не может быть единственной для данного полимера, а зависит от многих факторов, связанных не только с химическим строением полимера, но и конкретными условиями механодеструкции (среда, температура, частота воздействия и т. д.). Локализация механокрекинга определяется концентрацией напряжений на отдельных узлах полимерной цепи. Наиболее вероятными точками концентрации напряжений при деформациях полимеров являются места стыка ответвлений с основной цепью в разветвленных полимерах [76], поперечные связи в сетках, острые изломы главной ц пи в месте включения гетероатомов или жесткие узлы у четвертичных у Гле,родных атомов [55] и т. д. Оиецифическим местам [c.22]

Элементарная вулканизационная структура в свете этих данных представляет собой сложное образование, в котором химические поперечные связи и другие группировки (также элементы вулканизационной структуры) соединены друг с другом межмолекулярными или химическими связями. Образование ассоциированных вулканизационных структур связано с химическими или физическими процессами, ведущими к формированию трехмерной сетки, и не связано непосредственно с представлениями об упорядоченном строении каучука. Например, такие линейные полимеры, как термоэластопла-сты, обладают вплоть до температуры 100 °С (и выше) комплексом свойств вулканизата. Узлами сетки в них [c.6]