Диборан галогенидами бора

При реакции между компонентами катализатора, по-видимому, происходит частичное восстановление галогенидов бора и, возможно, через образование комплексов получается активный катализатор. Однако при всех попытках использовать соединения, которые могли бы образоваться при взаимодействии компонентов катализатора, этилен либо вовсе не полимеризовался, либо полимеризовался с образованием маслообразных продуктов. Иными словами, ни диборан, ни смеси диборана с трехфтористым бором или с фтористым литием и фтористым алюминием не могут служить ката.тизаторами, позволяющими получать твердые полимеры этилена с заметным выходом. Для получения активного катализатора очень важно, чтобы молярное отношение А1/В в катализаторе было не меньше единицы, так как при меньших значениях этой величины, например при соотношении алюмогидрида лития и трехфтористого бора, равном 1 2, образуются только следы полимера. [c.178]

Бораны. Мономерный боран ВНз при восстановлении галогенидов бора не образуется в любых условиях получается его димер — диборан ВгНе [84] [c.495]

Предложено получать диборан из треххлористого бора и гидрида кальция [641 или гидрида магния [57, 64], а также из галогенидов бора и гидридов щелочных и щелочноземельных металлов в расплаве неокисляющихся солей металлов I и И групп [70, 71]. Описано получение диборана из эфирата гидрида алюминия и треххлористого бора [72]. [c.27]

Возможно также отделить этан адсорбцией диборана на активном угле и последующей десорбцией его с помощью галогенидов бора [159]. От диметилового эфира диборан освобождается пропусканием через хлористый алюминий. Очистку диборана от примесей галоидного водорода или галогенидов бора рекомендуют проводить путем пропускания смеси через раствор борогидрида натрия в эфире этиленгликоля [160]. [c.33]

Боргидриды окисляются галогенами в зависимости от условий проведения реакции, наряду с галогенидами металла, образуется также галогенид бора или же диборан [6, 496]. Последний получается в результате взаимодействия первично образовавшегося галогенводорода с боргидридом. Так, хлор реагирует с боргидридом лития в эфире при—бО°С согласно уравнению [c.465]

Следует избегать соприкосновения боргидридов с такими веществами, как хлорид алюминия и галогениды бора, так как при взаимодействии с ними могут образоваться легковоспламеняющиеся и токсичные вещества — боргидрид алюминия и диборан. Также следует избегать соприкосновения и с сильными кислотами, так как при этом возможно бурное выделение диборана и водорода. [c.480]

Диборан. Из большого числа способов получения диборана наиболее удобными в смысле доступности исходных веществ и высоких выходов диборана являются два основных способа, предложенные Шлезингером, Брауном и сотр. а) восстановление галогенидов бора литийалюминийгидридом [35], б) взаимодействие ВРз-эфирата с боргидридами лития или натрия [37, 38] [c.93]

Наряду с галогенидами другие соединения бора также можно восстановить в диборан. Из этих процессов важнейшим является гидрогенолиз бортриалкилов. При этом в реакционной способности отдельных гомологов существуют большие различия. Например, триметилбор восстанавливается до диборана при 150° С, давлении водорода 136 аг и в присутствии палладиевого катализатора с выходом 75% [1699] [c.33]

Приемы, позволяющие предотвратить загрязнение силана дибораном в процессе восстановления галогенидов кремния гидридами, описаны выше. Разработан ряд специальных способов очистки силана от диборана. Примесь диборана разрушается уже при добавлении следов воды [102]. При получении кремния пиролизом силана 0,1—1,0% воды подают в зону разложения. Соединения бора удаляются при пропускании чистого силана или в смеси его с аммиаком над Na-цеолитом [103]. На цеолит рекомендуют наносить металлический натрий и пропускать через него силан при 370—400° С [104]. [c.554]

Стехиометрия взаимодействия соединений бора с поверхностью кремнезема исследована в работах [44] (диборан), [45,46] (галогениды), [47,48] (алкоксиды), [c.104]

Необычны и уникальны свойства систем, полученных совместным использованием Ь1А1Н4 или КаВН4 и галогенидов бора. Они могут восстанавливать сложные эфиры и лактоны до простых эфиров, особенно если спиртовая компонента имеет структуру третичного спирта. Реальным восстанавливающим агентом, возможно, является в таких системах диборан [c.114]

Получение из диборана и галогенидов бора. По Шлезингеру и Бёргу [5], диборан и треххлористый бор при стоянии частично дают хлордиборан. Керриган [8] установил, что при реакции диборана с трех-хлористым бором образуются хлордиборан и дихлорборан [c.171]

В заметных количествах диборан получается при гидрировании борного ангидрида в присутствии порошка металлического алюминия в среде расплава Na l+Al la [102—104]. Реакцию проводят при 170—180° С и давлении водорода 700—800 аг. Желательным является предварительное измельчение реакционной смеси и интенсивное перемешивание. Выход диборана равен 50%- Кроме борного ангидрида можно применять соли борных кислот, например обезвоженную буру [105, 106]. Пригодны также галогениды бора, алкилбораты и алкоксибороксолы, но со всеми этими реагентами выход значительно ниже. Алюминий рекомендуют брать в избытке и применять в качестве катализатора иод или нодистый алкил. [c.153]

Реакция галогенидов с гидридами щелочных и щелочноземельных Д1бталлов обычно проводится в среде растворителей, из которых подходящими являются этиловый эфир, тетрагидрофуран, диглим и т. д. Все эти вещества образуют с галогенидами бора комплексные соединения, которые в действительности и реагируют с гидридами растворитель при этом высвобождается. Возможность протекания рассматриваемой реакции связана с тем, что комплексы диборана с эфирами очень непрочны и легко отщепляют диборан. [c.157]

Диборан получается [132—135] при пропускании галогенидов бора в расплавленную эвтектику Li l + K l (tnn=359° ). Сначала ведут электролиз эвтектики при одновременном пропускании водорода. Образующийся металлический литий сразу же гидрируется на этот-то гидрид и действуют галогенидом бора. Получается диборан и галогенид лития. Последний снова подвергается электролизу. [c.157]

Гидриды магния [161] и кальция [162—165] с большим трудом реагируют с галогенидами бора и без дополнительной активации реакция с ними идет очень медленно [162]. Здесь также могут быть использованы такие приемы, как предварительное превращение гидрида в боргидрид [163], проведение реакции в присутствии хлорида алюминия [161] и в среде расплава Ь1С1+А1С1з [165]. С выходом 60—70% диборан получается при действии большого избытка эфирата фторида бора на гидрид кальция при ПО—120°С [164]. [c.167]

Описаны процессы получения диборана из боргидридов металлов и галогенидов бора в отсутствие эфирных растворителей. Так, в присутствии хлорида алюминия реакция может быть проведена в среде ароматического углеводорода [203—205] при пропускании хлорида бора в суспензию боргидрида натрия в бензоле или толуоле в присутствии хлорида алюминия, взятого в количестве, необходимом для образования NaAI U, при 60—80° С получается диборан с выходом до 95%. При проведении реакции рекомендуется непрерывное измельчение реагентов, например, ее можно вести во вращаюшемся автоклаве, заполненном стальными шарами. [c.176]

Вскоре МЫ открыли, что в эфирном растворе эфират трехфтористого бора легко реагирует с тоикоизмельченным гидридом лития с образованием диборана 11]. Более того, в присутствии того же растворителя диборан и гидрид лития реагируют с образованием борогидрида лития, а последний реагирует с галогенидами бора, количественно освобождая диборан [121 . [c.175]

Триметоксиборогидрид натрия легко получается при нагревании с обратным холодильником гидрида натрия и избытка ме-тилбората. Эта реакция очень интересна. Она протекает со значительным увеличением объема твердой фазы в реакционном сосуде и легко контролируется наблюдением этого увеличения. Продукт ведет себя подобно активной или растворимой форме гидрида натрия. С дибораном легко протекает реакция образования борогидрида натрия, с галогенидами бора образуется диборан [c.175]

Бор. Простейший димерный гидрид бора — диборан ВгНб — образуется при действии разбавленных кислот на борид магния, при гидрировании в электрическом разряде, при восстановлении галогенидов бора [c.131]

Альтернативным методом синтеза триорганилборанов является реакция присоединения гидридов бора к олефинам. В качестве исходного соединения бора обычно используют коммерчески доступный диборан (как правило, в виде комплексов с донорными молекулами, например, тетрагидрофураном, диметилсульфидом и др.). Разновидностью этого метода является взаимодействие олефинов с боргидридами щелочных металлов в присутствии галогенидов бора или алюминия. Реакция олефинов с гидридами бора обычно протекает гладко и в мягких условиях. Эта реакция, однако, имеет два существенных ограничения. Во-первых, как было отмечено выше, с ее помощью можно получить только алкилбораны, имеющие атом водорода в /3-положении к атому бора. Во-вторых, любой несимметричный олефин потенциально может дать в качестве продуктов гидроборирования два изомерных продукта. Если гидроборирование протекает селективно, то минорный боран может быть получен только с большим трудом (например, большинство третлгалкилборанов). Если реакция идет неселективно, то мы сталкиваемся с весьма сложной проблемой разделения изомерных продуктов. Кроме того, с помощью присоединения гидридов бора к олефинам обычно неудобно получать органилбораны, содержащие в своем составе различные алкильные группы. Тем не менее, существенным преимуществом реакции гидроборирования является простота аппаратурного оформления и легкость вьщеления продуктов, что делает ее весьма привлекательным методом синтеза триорганилборанов. [c.82]

В растворе диглима борогидрид лития подобным же образом реагирует с дибораном. Диборогидрид-ион, по-видимому,, является представителем большого класса одномостиковых соединений, образованных галогенидами и гидридами бора [25] и родственных более общепризнанным молекулам с двойными мостиками, таким, как диборан и бромид алюминия. [c.178]

Бор относят к неметаллам, так как его важнейшие химические свойства характерны для этой группы элементов. Он легко образует галогениды при взаимодействии с галогенами, а при окислении дает борную кислоту Н3ВО3. Эта кислота образуется также при действии серной кислоты на буру Na2B407. Бор образует ряд гидридов, таких, как диборан ВгНб, и других соединений. [c.180]