Тенфорд ред

Тенфорд и Пиз [60] разработали модель, согласно которой распространение пламени осуществляется путем диффузии радикалов. Так как инициирование цепей на стенках невозможно для большинства пламен, можно ожидать, что диффузия радикалов, ведущих цепь, может быть необходимым условием распространения пламени. Однако это трудно рассматривать как лимитирующее условие даже в быстрых пламенах, особенно для разветвленных цепных реакций. [c.404]

Тенфорд Ч. ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ ПОЛИМЕРОВ. Пер. с англ. —М. Химия, 1965. [c.350]

Остановимся, в частности, на методе определения разности свободных энергий денатурированного и нативного белка AF по денатурации в растворе мочевины, предложенном Тенфордом [c.245]

Вычисления скорости пламепи из кинетики реакции горения особенно сложны в случае диффузионного распространения пламени в неизотермических условиях. Поэтому все предпринимавшиеся до сих пор попытки аналитического решения топ задачи в той или иной степени носят чисто качественный формально-математический характер. Одпой из попыток является теория диффузионного рпспространения пламени, развитая Тенфордом и Пизом [548]. Согласно этой теории, в зону подогрева атомы водорода поступают из зоны горения путем диффузии, из чего Тенфорд и Пиз заключают, что теплопроводность не играет существенной роли в распространении пламени [c.237]

Соответственно способностью к мицеллообразованию обладают ПАВ, имеющие наряду с хорошо развитым гидрофобным радикалом сильную полярную группу. или несколько полярных групп, способных экранировать углеводородное ядро на достаточно большой площади пг- В этом смысле сильными являются полярные группы ионогенных ПАВ, такие, например, ка —С00 , —SO3 , —ОЗОз , —NH3+, которые вследствие их сильной пидратируемости обладают и большой эвра.вирующей способностью. Среди неионогенных ПАВ к мицеллообразованию склонны такие вещества, в молекулах которых содержится значительное число полярных групп (полиоксиэтилированные вещества, производные сахаридов, глюкозидов и др.). Неионогенные ПАВ с одной небольшой полярной группой — спирты жирного ряда — не способны образовывать мицеллярные дисперсии. Малые размеры группы —ОН и относительно слабая ее гндратируемость делают невоз.можной необходимую экранировку поверхности углеводородного ядра, в результате чего спирты не способны к мицеллообразованию. Поверхностная энергия мицелл ПАВ рассмотрена недавно в работах Тенфорда, Рукен-штерна и др. [c.229]

О возможности миграции ацильной группы в разбавленных водных растворах кислот высказывались различные предположения. Тенфорд [308] изучал кривые титрования нескольких подробно охарактеризованных белков (инсулин, рибонуклеаза, лизоцим, р-лактоглобулин, овальбумин и альбумин сыворотки крови человека). Он установил, что по крайней мере для указанных белков отсутствуют данные, свидетельствующие об увеличении количества аминогрупп при pH 2 — самом низком значении, достигнутом в ходе титрования. Приведенные выше данные показывают, что перегруппировка легче происходит в концентрированных водных растворах кислот. [c.222]

Разделение аминокислотных остатков на гидрофобные и гидрофильные до некоторой, степени условно. В сущности, следует говорить о степени гидрофобности остатка и ввести ее количественную мер.у. В качестве нее Тенфорд предложил величину изменения свободной энергии AF, приходящуюся на боковую группу свободной аминокислоты, при переносе аминокислоты из С2Н5ОН в воду [105]. В табл. 4.11 приведены значения AF, экс- [c.229]

Изложенные теоретические соображения в общем согласуются с опытом (см., например, [133]). Многочисленные экспериментальные данные, относящиеся к денатурации, приведены в монографии Жоли [132], а также в обзорах Тенфорда [130] и Брандтса [107], в которых содержится и теоретический анализ. [c.248]

Сопоставление ферментативного процесса, катализируемого ААТ, с реакцией в конгруэнтной модельной системе (см. стр. 381) показывает, что в ферментной системе происходит выравнивание энергетических уровней различных промежуточных форм и, тем самым, согласно правилу Бренстеда, понижение активационных барьеров. В этом проявляется комплементарность профилей химической (электронной) и конформационной энергий (см. стр. 408). Можно предположить, что изменение конформациоиной стабильности белка как целого коррелирует с конформационной свободной энергией многостадийного процесса. Промежуточные формы, возникающие в реакции с ААТ, моделируются комплексами холофермента с ингибиторами, останавливающими реакцию на различных стадиях. Была изучена денатурация таких комплексов. Из значений согласно Тенфорду (стр. 245), можно найти абсолютные значения свободной энергии денатурации АР, определяющие конформационную стабильность. Установлено, что конформационная стабильность на разных стадиях процесса различна. Формы, обладающие наименьщей химической энергией, в конгруэнтной системе имеют наибольшую конформационную энергию. Эти результаты согласуются с представлением о комплементарности, реализуемой в результате ЭКВ [147, 148]. [c.410]

Как мы видели (см. стр. 22У), гидрофобиость аминокислотного остатка может быть оценена, согласно Тенфорду, количественно— изменением свободной энергии Af при переносе аминокислоты из С2Н3ОН в воду (см. табл. 4.11). Вычислим среднюю разность величин S.F при произвольном замещении любого остатка на любой — без учета различной встречаемости остатков, пользуясь данными табл. 4.11. По всем 20 аминокислотам AAF = 1280 кал/моль. В пределах условно введенных первого и второго классов — гидрофобных аминокислот (первые 10) и гидрофильных аминокислот (вторые 10) средние разности равны 805 и 392 кал1моль соответственно. [c.590]

Для тех, кого заинтересуют поднятые в книге Э. Северса вопросы, мы даем небольшой список книг, вышедших в СССР в последнее время. В книгах В. А. Каргина и Г. Л. Слонимского Краткие очерки физико-химии полимеров (изд. МГУ, 1960 г.), А. А. Тагер Физико-химия полимеров (Госхимиздат,, 1963 г.) и Ч. Тенфорда Физическая химия полимеров (изд. Химия , 1965 г.) читатель сможет найти глубокую разработку вопросов, касающихся связи физической химии, строения и реологических свойств полимерных систем. В книгах Э. Бернхардта Переработкатермопластичных материалов (изд. Химия , 1965), Мак-Келви Переработка полимеров (изд. Химия , 1965 г.) и в сборниках переводных оригинальных статей Переработка полимеров (изд. Химия , 1964 г.) и Вопросы экструзии термопластов (Издатинлит, 1963 г.) интересующиеся смогут найти современную теорию переработки полимеров, для применения которой необходимо знать их реологические свойства. Наконец, вышли книги А. Тобольского Свойства и структура [c.6]

Данные Даггера [77] были использованы самим автором для сопоставления относительного изменения скорости горения с вычисленным по тепловой теории Зельдовича и Франк-Каменецкого и по диффузионно ] теории Тенфорда и Пиза (см. 14). При расчете по тепловой теории было принято для пропана значение 7 эф = 38 ккал на основании опытов Пиза ио медленному окислению в интервале 300—343° [129, стр. 430], для этилена зф = 40 ккал, по опытам Хиншельвуда по окислению в интервале 400—500° [28, стр. 415]. Но, как видно на рис. 148, рассчитанное таким способом относительное изменение Ur l больше того, которое наблюдается на опыте. Отсюда видно, что действительные значения Ещ соответствующие этим опытным данным, ниже принятых в расчетах. Этот факт свидетельствует также о том, что энергии активации реакцш медленного окисления углеводородов не имеют прямого отношения к энергии активации в пламенах. [c.191]

Рассматривая участие кондуктивного теплового потока в распростра-пепии пламен только с точки зрения образования атомов Н за счет термической диссоцпации, авторы приходят к тому самоочевидному выводу, что этот источник может создать лишь ничтожную долю от концентрации атомов Н, создаваемой в пламеии диффузионным потоком. С точки зрения теории Тенфорда—Пиза роль термического фактора исчерпывается созданием термодинамически равновесной концентрации атомов Н. [c.211]

Шеллер [184] приводит из опытов Мак-Дональда результаты измерений скорости горения в смеси 2С0 + О.3 с добавкой Н2О и ВзО. 15 пределах концентраций воды 0,12—1,78% замена Н на В приводит к снижению Мр в отношении 1,13—1,24. Однако, по мнешгю автора, наблюдаемое изменение скорости горения для двух изотопов воды может быть объяснено и без привлечения диффузионной теории Тенфорда — Пиза только уменьшегшем скорости реакции СО + ОН —> СО2 + Н при шмене ОН на ОВ. По оценке автора отношение соответствующих констант скорости /сон / ОБ = 1,37 так, что (/сои //соп) = = 1,17. Это совпадает со средним значением отношения Нр (н,о) / Мг (п о) = 1,18. [c.215]

Все попытки установить связь между Мр и коицептрацпей атомов И е пламени ие выходят поэтому за рамки чисто эмпирических соотношений для строго ограниченного диапазона условий. Отсутствие какого-либо познавательного значения диффузионных теорий Тенфорда и Пнза, Бартоломе II Мансона для раскрытия природы раснространения пламени было констатировано также в докладах Кармана и Сполдинга [131, 192]. Но эти свойства диффузионных теорий не следует относить к самой идее о роли диффузии активных центров в процессе раснространения реакции и, в частности, к диффузионно-тепловому механизму раснространения в пламенах с разветвленными ценными реакциями, [c.217]

Вычисления скорости пламени из кинетики реакции горения особенна сложны в случае диффузионного распространения пламени в неизотермических условиях. Поэтому все предпринимавшиеся до сих пор попытки аналитического решения этой задачи мало удовлетворительны и в той или иной степени носят чисто качественный формально-математический характер. Одной из попыток является теория диффузионного распространения пламени, развитая Тенфордом и Пизом [1578—1580]. [c.492]

При помощи полученной ими формулы, связывающей величину с суммой ZkiPi ki — константа скорости реакции -го активного центра с горючим, Pi — парциальное давленпе данного активного центра, с — концентрация горючего), Тенфорд и Ппз Г1578, 1580] вычисляют скорость распространения пламени в смесях СО. О.,. Nj и На, Оа, Ng в предположении, что в обоих случаях скорость суммарной реакции. определяется реакциями атомов водорода и гидроксила. Ввиду большого числа сделанных при этом допущений (включая заимствованные из опыта параметры) формулу Тенфорда и Пиза для скорости распространения пламени нужно рассматривать скорее как полуэмнирпческую. Поэтому все выводы о механизме распространения пламени СО и Hg, которые делают Тенфорд и Пиз, опираясь на совпадение вычисленных и экспериментальных значений нормальной скорости пламени, нельзя считать достаточно обоснованными. [c.493]

Вычисления скорости пламени из кинетики реакции горения особенно сложны в случае диффузионного распространения пламени в неизотермических условиях. Поэтому все предпринимавшиеся до сих пор попытки решения этой задачи мало удовлетворительны и в той или иной степени носят чисто качественный, формально-математический характер. Одной из попыток является теория диффузионного распространения пламени, развитая Тенфордом и Пизом [1210, 1211]. Нил е даем краткое изложение этой теории в несколько измененном виде по сравнению с ее изложением в работах самих авторов. [c.622]

Теория Тенфорда и Пиза. В основе теории Тенфорда и Пиза лежит представление о том, что в нагретом газе за фронтом пламени, имеюшем максимальную температуру горения Гг, осуществляется термодинамическое равновесие. Присутствующие здесь в равновесных концентрациях свободные атомы и радикалы — активные центры реакции — диффундируют в зону горения, где их концентрация оказывается больше равновесной концентрации, отвечающей температуре соответствующего участка зоны горения. Поэтому химические процессы, осуществляющиеся в зоне горения при участии этих активных центров, ведут к уменьшению их концентрации, приближая ее к равновесному значению. [c.622]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология