Электрод деполяризованный

В начале титрования оба платиновых электрода деполяризуют так, чтобы к ним достаточно было приложить лишь небольшую разность потенциалов, при которой еще не зашкаливает гальванометр. По мере титрования разность потенциалов постепенно увеличивают так чтобы в конечной точке титрования она оказалась [c.202]

Для определения воды в темных продуктах применяют электрометрический метод титрования [42]. При воздействии на раствор йода некоторой разности потенциалов в нем возникает обратная электродвижущая сила поляризации, вызванная образованием газовых электродов водородного и кислородного при этом ток в цепи отсутствует. Если же в растворе имеются вещества, реагирующие с водородом или кислородом, то электроды деполяризуются и измерительный прибор показывает резкое возрастание тока. В данном случае свободный йод является деполяризатором. Титрование производится до нулевого показания скачок потенциала в эквивалентной точке составляет 20—25 мв. Кривая изменения э. д. с. показана на рис. 14. [c.29]

В КИСЛЫХ растворах. Они получили такой потенциал, постепенно снижая анодный ток вдоль тафелевской прямой. Однако только после длительного катодного и анодного предварительного электролиза (48—78 час при плотности тока а см ) можно было продолжить линейный ход V — log i зависимости до низких плотностей тока (ниже 10" а/см ) и добиться установления обратимого потенциала. Если никакой предварительной электролитической очистки раствора не проводилось, то электрод деполяризовался до потенциала, лежащего ниже обратимого даже при анодных плотностях тока порядка 10 а/см . После того как обратимый потенциал устанавливался, он сохранялся неизменным только около Ш предварительного часа, после чего вновь устанавливался самопроизвольно, если опять проводили анодный электролиз очистку (рис. 1). [c.349]

Кривые потенциал — время, приведенные на рис. 59,6 и в, характерны для ряда процессов получения покрытий реверсированным током из растворов простых солей металла. Для этих случаев наблюдается сравнительно высокая анодная поляризация в первые секунды после перемены полярности электродов, а далее поляризация быстро устраняется. По-видимому, поверхность электрода в этом случае проходит ряд состояний — от пассивного к активному. При катодной поляризации потенциал вначале резко смещается в сторону электроотрицательных значений, после чего электрод деполяризуется. [c.138]

Оба электрода деполяризованы. При этом требуется, чтобы в растворе присутствовали одновременно окислитель и восстановитель, между которыми [c.89]

Точные измерения разности потенциалов при этом методе не нужны. Достаточно подобрать сопротивление таким образом, чтобы при состоянии, в котором оба электрода деполяризованы, стрелка гальванометра отклонилась почти на всю шкалу. [c.90]

В присутствии ионов железа невозможно надежно определить содержание Си + методом электрогравиметрии. Это также можно объяснить деполяризующим действием. Окисление железа до Ре + на аноде и восстановление до Ре + на катоде происходит легче, чем восстановление Си + до Си. При проведении электролиза в солянокислом растворе с применением платиновых электродов следует опасаться повреждения платины из-за анодного образования СЬ. Добавляя деполяризатор — гидразин, подавляют выделение СЬ- [c.263]

Зависимость сила тока — потенциал для поляризуемого электрода показана на рис. Д.92. Вещество, которое в результате электродной реакции вызывает подъем кривой на среднем участке, т. е. деполяризует электрод в этой области, называют деполяризатором. [c.280]

Сильное деполяризующее действие на хлорный электрод оказывают проникающие в электролит катионы низших валентностей, а также образующиеся под воздействием влаги и кислорода атмосферы оксисоединения. Однако в отличие от металлических электродов потенциал хлорного электрода возвращается к равновесной величине, как только прекращается их доступ. [c.90]

Электропроводящие частицы (карбиды вольфрама, титана, хрома) в 1,5-3 раза уменьшают количество водорода в осадке, что связано с их деполяризующим действием и различной величиной перенапряжения водорода на дисперсных частицах и никелевом электроде. Меньше всего содержат никелевые осадки с карбидами титана, хрома, вольфрама, обладающими наибольшим деполяризующим эффектом (рис. 29). [c.108]

Начало нового электрохимического процесса, который деполяризует электрод. В результате разница потенциалов в отдельных частях капли уменьшается, а значит, уменьшается и разница в поверхностном натяжении. [c.225]

Сравнимое падение анодного потенциала было обнаружено в 2 н. соляной кислоте. В щелочном растворе (н. раствор едкого калия и 2 и. раствор хлористого калия) деполяризующее действие было еще сильнее. Подобного рода результаты наблюдались также и на графитовых электродах. Эти измерения показали, что лигносульфоновая кислота очень энергично поглощает хлор. [c.338]

В тартратно-аммиачной среде серебро титруют иодидом калия с платиновым индикаторным электродом (анод) и катодом в виде РЬ-проволоки, опущенной в раствор Hg(N0з)2 [1212]. После точки эквивалентности индикаторный электрод за счет избытка 1" деполяризуется и ток резко возрастает. Погрешность метода в отсутствие железа(1П), меди(П) и свинца составляет 1%, а в присутствии 10-кратных количеств железа(П) и 20-кратных количеств меди(П) и свинца <0,5%. [c.96]

Алюминиевый электрод чаще всего применяется при определении фторид-ионов и при использовании фторида в качестве титрующего реактива, например, для определения алюминия 22-24. Однако в этом случае индикаторный электрод не является инертным — он анодно деполяризуется в присутствии ионов фтора, в результате чего появляется анодный ток, пропорциональный концентрации фторид-ионов. [c.45]

Прямое титрование проводят с ртутным капельным электродом при -г0,8 в (Нас. КЭ) на фоне ацетатного буферного раствора. В присутствии избытка титрующего раствора начинается анодное растворение ртути — тетрафенилборат деполяризует ртутный электрод, ток быстро возрастает и кривая титрования принимает форму б (необходимо иметь в виду, что возрастание тока идет в анодную сторону). Такое титрование может быть осуществлено только в том случае, если содержание хлорид-иона в титруемом растворе не превышает 0,3 М, так как иначе деполяризатором ртутного электрода явится уже хлорид, который, как известно, также образует с ртутью практически нерастворимое соединение (каломель). [c.230]

Следовательно, взятые электронообменные смолы не принимали такого участия в катодной реакции, которое было бы связано с заметным потреблением тока. Практически все количество электричества расходовалось на разряд ионов водорода. Существенное значение при катодной поляризации электронообменных смол на ртутном электроде принадлежит предварительной подготовке смолы (ее переводу в окисленную форму). Если такое превращение осуществляется путем обработки раствором трехвалентного железа, необходимо очень тщательно отмыть смолу от следов Ре-ионов. В этом случае спад водородного перенапряжения за счет деполяризующего действия смолы становится вполне отчетливым в области потенциалов от - 0,6 до - 0,8 в (рис. 3), [c.51]

Эффект поляризации объясняется адсорбцией кислорода на аноде и водорода на катоде собственно анод и катод могут быть деполяризованы применением подходящих восстановителей или окислителей. Это наблюдается в двух случаях 1) когда только один электрод поляризован и в растворе избыточно присутствует деполяризующий его реактив, например при титровании тиосульфата или арсенита натрия иодом в этом случае анод деполяризуется в процессе титрования, а катод — при первом появлении избытка воды в растворе 2) когда оба электрода деполяризуются в присутствии окислителя или восстановителя необратимо, а поляризация происходит, если реактив находится в избытке, например при титровании иода тиосульфатом натрия. [c.507]

С этого момента рост потенциала электрода как бы отстает от роста налагаемого внешнего напряжения - электрод деполяризуется. Вещество, участвующее в электрохимической реакции и вызьшающее деполяризацию электрода, назьшают деполяризатором. Па участке БВ сила тока растет, а потом достигает некоторой постоянной величины, назьшаемой предельной силой тока (участок ВГ). Па этом участке сила тока практически не зависит от потенциала электрода. В этот момент электрод обладает энергией, достаточной для восстановления всех находящихся вблизи его поверхности ионов кадмия (II). Возникает слой, назьшаемый приэлектродным, где концентрация деполяризатора падает практически до нуля за счет высокой скорости переноса электронов с электрода и быстрого восстановления ионов кадмия (II). В результате обеднения ириэлектродного слоя по сравнению с объемом раствора, где концентрация кадмия (II) равна исходной величине, возникает градиент концентраций, вызывающий диффузию ионов кадмия (II) в обедненный слой. Диффундирующие к поверхности электрода ионы кадмия (II) восстанавливаются, а поскольку разность концентраций между электродным слоем и объемом раствора за счет протекания ничтожно малых (микроамперных) токов практически не меняется, предельный ток на участке ВГ остается постоянным. Он остается постоянным до потенциала, когда на электроде начинается новая электрохимическая реакция (восстановление другого деполяризатора или разряд катиона фонового электролита) и наблюдается новый подъем тока. Ток, обусловленный электрохимической реакцией на электроде, назьшают фарадеевским, подчеркивая его связь с процессом электролиза. [c.167]

Для катодной реакции восстановления деполяризаторами могут служить разнообразные окислители. Например, водородный электрод деполяризуется кислородом воздуха или такими окислителями, как МпО в элементе Лекланше, НаСгО в элементе Грене и НЫОз в элементе Бунзена. В качестве катодных деполяризаторов часто применяют различные органические окислители, продукты восстановления которых и служат целью электролиза (например, нитробензол восстанавливают до анилина). [c.698]

При замыкании в электролите двух обратимых электродов с разными потенциалами [(Уа)обр и (Ук)обр1 происходит перетекание электронов от более отрицательного электрода (анода) к менее отрицательному (или более положительному) электроду (катоду). Это перетекание электронов выравнивает значения потенциалов замкнутых электродов. Если бы при этом электродные процессы (анодный на аноде и катодный на катоде) не протекали, потенциалы электродов сравнялись бы и наступила бы полная поляризация. В действительности анодный и катодный электродные процессы продолжаются, препятствуя наступлению полной поляризации вследствие перетекания электронов с анода к катоду, т. е. действуют деполяризующие. Отсюда, в частности, происходит и название ионов и молекул раствора, обеспечивающих протекание катодного процесса — деполяризаторы. Однако из-за отставания электродных процессов от перетока электронов в гальваническом элементе (см. с. 192) потенциалы электродов изменяются (сближаются) и короткозамкнутая система, в конечном итоге, полностью заполяризовывается (см. с. 271, 282 и 287). [c.191]

К первой группе относятся потенциометрический метод (изменение окислительно-восстановительного потенциала раствора электролита, омывающего один из электродов ячейки, обусловленное реакцией с участием определяемого компонента газовой смеси и зависящее от его концентрации мерой концентрации является изменение э. д. с. ячейки), амперо метрический метод (в деполяризационном его варианте используется зависимость силы диффузионного тока, возникающего в поляризованной ячейке под деполяризующим действием определяемого компонента, от концентрации этого компонента газовой смеси) и кулонометрический метод (тот же амперометрический метод, но осуществляемый в услопиях количественного проведения электрохимической реакции перевода определяемого вещества газовой смеси в другую форму или другое соединение мерой концентрации является количество израсходованного на реакцию электричества или, при непрерывном стабилизированном подводе контролируемой газовой смеси, ток во внешней цепи ячейки). Кулонометрические ЭХ-газоанализаторы обычно выпускаются как автоматические титрометры непрерывного действия с так называемой электрохимической компенсацией. Мерой концентрации определяемого компонента газовой смеси служит в этих приборах ток электролиза, выделяющий из раствора электролита (в котором растворяется определяемый газ) титрант в сте-хиометрических количествах, что обеспечивается электрометрическим измерением точки эквивалентности и автоматическим управлением током электролиза. [c.612]

Поскольку этот метод о собенно широко применяется в иодо-(Метрии, рассмотрим следующий пример. При титровании раствора и в KI на катоде происходит восстановление Ь до а на аноде в эквивалентном количестве 1 окисляется в Ь. Поэтому концентрационное соотношение b/I остается в растворе неизменным, чему способствует перемешивание раствора. Только в непосредственной близости к электродам происходит обеднение раствора и дополнительная подача деполяризатора к электродам за счет диффузии. Диффузионная поляризация из-за небольшой силы тока крайне мала, и ею можно пренебречь. Таким образом, оба электрода почти идеально деполяризованы, и возникает ток. [c.299]

Рассматривая состояние иоиов металла, которые приносятся током /к электроду, но не могут в силу торможения войти в кристаллическую решетку, Брандес обсуждает следующую возможность. Ионы, не разряжаясь, входят в двойной слой, емкостно связывая протекшее количество электричества. Изменение потенциала по времени в таком случае зависит от емкости двойного слоя и увеличения заряда. Заряд составляется из разности двух величин плотности поляризующего тока и скорости перехода иона металла из двойного слоя в кристаллическую решетку (т. е. плотности деполяризующего тока). Таким образом [c.330]

Взамен ртутных применяют твердые платиновые электроды. Если взять платиновый микрокатод и большой по площади платиновый анод, го можно получить те же вольт-амперные кривые, как и на ртутных электродах. Вместо платины можно пользоваться серебром или золотом. Твердые электроды более просты в обращении. После работы их необходимо деполяризовать 2—3 мин, замыкая накоротко с анодом. В процессе работы твердый электрод должен вращаться с постоянной скоростью (800—1000 об1мин), так как диффузионный ток на вращающемся электроде значительно больше, чем на микроэлектроде, и не изменяется во времени. [c.512]

В зоне столбчатых кристаллов происходит местное обогащение сплава никелем, кобальтом и платиновыми металлами, т. е. наиболее ценными компонентами. В результате неравномерности состава зон анодов, отлитых в горизонтальные изложницы, появляется различие в их электрохимическом поведении. Повышение концентрации платиновых металлов в твердом растворе должно сдвигать потенциал его в положительную сторону. Сульфиды металлов, деполяризующая роль которых хорошо известна, оттесняются в период застывания расплава и роста столбчатых кристаллов в наружную сторону анода и создают впоследствии заметное отличие в электрохимическом поведении анодного сплава, выражающееся в разной величине поляризации электрода с его наружной и внутренней стороны. Этот вывод был подтвержден экспериментально В. М. Габовым. [c.426]

Этот процесс вызывает во внешней цепи появление тока, который не исчезает, если в растворе присутствуют сильные окислители (H l, U, IO3, I5, О3, Вгг). Платиновый электрод отдает им свои лишние электроны и деполяризуется [c.234]

Измерения потенциала у платинового и графитного анодов показали, что лигносульфоновая кислота обладает весьма сильным деполяризующим действием. При анодном потенциале (платиновый анод) около -Ь500 мв (измеренном по отнощению к насыщенному каломельному электроду) лигносульфоновая кислота вызывала крутой подъем ампеража, какой имел место сперва при 750 мв в растворе чистого хлористого натрия. [c.338]

При проведении электролиза водных растворов хлоридов щелочных металлов на ртутно.м катоде происходит разряд ионов натрия или калия, вследствие высокого перенапряжения водорода на амальгамном катоде и снижения потенциала выделения ионов щелочных металлов в результате деполяризующего действия при образовании амальгам этих металлов. Одновременно должен также протекать с малой скоростью процесс выделения водорода на ад альгалшом катоде. Потенциал амальгамного электрода зависит от активности щелочного металла в амальгалю и его ионов в растворе и может быть рассчитан по уравнению [c.244]

С этого момента рост тока как бы опереюкт рост потенциала электрода — элекгрод деполяризуется. Поэтому вещество, участвующее в электрохи- [c.162]

Ртутный капельный электрод (применяемый в качестве анода) при анодных потенциалах может деполяризоваться анионами (например, Ее (СМ)Г Ре (СЫ)Г или Hg + + 2С1 -> Hg2 l2 и т. п.). Направления миграции и диффузии в этом случае совпадают (аналогично случаю 1). [c.61]

Причиной необратимости считается малая скорость процесса установления рав-и восстановленной формами деполяриза-иногда говорят, медленная электрохимическая реакция. Электрохимической реакцией называется происходящий на электроде гетерогенный процесс, который представляет собой только обмен электронами между деполяризатором и электродом. Таким образом, транспорт вещества к электроду и от него в понятие электрохимической реакции не включается. Если же учитывается и это явление, то говорят об электродном процессе в целом или о процессе деполяризации. Причиной медленного протекания электрохимической реакции является замедленное превращение деполяризатора в форму, способную к обмену электронов с электродом это превращение связано с затратой определенной энергии активации. [c.181]

Четкие воспроизводимые полярограммы были получены с висмутовым капельным электродом [67а] при 450° в расплавленной смеси КС1 и Li l. Высоты волн ионов РЬ, d и Zn пропорциональны концентрации деполяриза-тора и вполне удовлетворительно описываются уравнением Ильковича. В случае коротких периодов капания на волне цинка появляется острый максимум, причина образования которого, вероятно, связана с тангенциальными движениями поверхности капли. В литературе имеется также описание свинцового капельного электрода [110]. [c.444]

Первоначально метод был применен для решения задачи с предшествующей реакцией у плоского электрода и полученное решение с некоторым приближением было распространено на капельный электрод [50]. Затем было дано точное решение деполяриза- [c.17]

Значительно более отчетливо указанный деполяризующий эффект, обусловленный присутствием смолы на поверхности ртутного электрода, был выражен при исследовании электроноионообменников, окислительно-восстановительная функция которых определяется присутствием в смоле ионов металлов переменной валентности. Примером служит рис. 4, в верхней части которого помещены тафелевские прямые для чистой ртути и ртутного электрода с навеской окисленной смолы ЭИ-12 0,05 г. Деполяризующий эффект, обусловленный наличием смолы на поверхности ртути даже при самых малых плотностях тока, составлял в данном случае около 0,7 в и еще более увеличивался с возрастанием плотности поляризующего тока. В нижней части рисунка показан аналогичный график для смолы ЭИ-15, из которого следует, что деполяризация реакции катодного выделения водорода на ртути в присутствии навески ЭИ-15 вырал<ена также крайне резко. Исследование по- [c.51]

Более отчетливо участие в электрохимических восстановительных процессах выражено в случае электроноионообменных смол ЭИ-12 и ЭИ-15. Их присутствие на поверхности золотого или ртутного электрода оказывает деполяризующий эффект, превыщающий 0,7 в при малых плотностях тока. [c.53]

В области. Потенциалов до Еа приложенный к электродам по-, тенциал не меняет существенно протекающий между ними ток. По-добньье электроды называются поляризованными в отличие оТ деполяризованных, у которых изменение потенциала электрода значительно меняет протекающий в системе ток. Из рис. XI. 1 следует, что в рассмотренном примере электроды поляризованы в области потенциалов 0,00—0,95 В, после чего они деполяризуются. Деполяризация электродов обусловлена процессами, происходящими на них при протекании в системе тока. Для тока г потенциал, приложенный к электродам Ер, есть сумма потенциала разложе- [c.304]