Термин экваториальная

Для циклических соединений Правилами ШРАС (раздел Е-5) рекомендуется конформации циклогексана называть привычными названиями кресло, ванна. Промежуточную форму между ними — твист-форма. Для обозначения ориентации заместителей в конформации кресло можно использовать термины экваториальный, аксиальный. [c.418]

Согласно правилам ШРАС (раздел Е-5) для конформаций циклогексана рекомендуются привычные названия кресло, ванна. Промежуточная между ними форма именуется твист -формой по мнению автора, для нее лучше использовать русское название искаженная ванна . Для обозначения ориентации заместителей в циклогексане используют термины экваториальный и аксиальный. [c.23]

Как уже упоминалось, конверсия кольца производных циклогексана приводит к обмену местами экваториального и аксиального заместителей В терминах ЯМР это может рассматриваться как процесс обмена положений При быстром обмене (константа скорости первого порядка 1 10 ) наблюдаемый спектр представляет собой усредненный во времени спек-ф обоих конформеров В условиях медленного обмена (константа скорости первого порядка ,1 10 с ) спектр проявляется как наложение спектров индивидуальных конформеров При промежуточных скоростях наблюдаются уширенные сигналы Следовательно, при низких температурах, когда обмен медленный, можно определить константу равновесия измерением интегральных интенсивностей (площадей) сигналов, соответствующих отдельным конформерам Анализ формы линий позволяет определить константы скорости обмена при промежуточных температурах, из этих констант можно получить различные термодинамические параметры, связанные с конверсией циклогексанового кольца В качестве примера различия спектральных характеристик конформеров можно привести химические сдвиги в спектрах ЯМР С (м д 8) для атомов углерода метильной группы в а-,1 -метилциклогексанах при —106 °С, а также параметры кон- [c.37]

Аксиальное и экваториальное положения — термины, которыми обозначают пространственное расположение атомов относительно плоскости цикла в молекулах алициклических или неароматических гетероциклических соединений. А. р. (а) указывает на положение атома [c.12]

Общий принцип, согласно которому наиболее устойчивыми являются конформации кресла с экваториальными заместителями, был основан на доказательствах, полученных главным образом при. изучении соединений, в которых заместителями являлись метильные и гидроксильные группы. Эти заместители, в общем неустойчивые в аксиальной конформации, не сильно полярны в электростатическом смысле (следует заметить, что применение термина полярный также и в стереохимическом смысле вызвало бы здесь путаницу). [c.119]

По этой причине возникла дискуссия относительно того, является ли полиакрилонитрил в действительности кристаллическим или это полукристаллический полимер. Сложность проблемы связана с определением понятий кристаллический и аморфный . В первоначальном смысле кристаллическое тело — это тело, ограниченное фиксированными плоскостями,расположенными под определенными углами. С появлением рентгенографической техники понятие кристаллическое вещество стало означать вещество, которое дает четкие рентгенограммы. Термин аморфный имеет четыре различных значения морфологически — отсутствуют регулярно расположенные поверхности геометрически — число ближайших соседей в решетке не является постоянным термодинамически — не наблюдается строго определенной точки плавления и, наконец, рентгенографически — наблюдается диффузное рассеяние. Если исходить из результатов рентгенографических исследований, то полиакрилонитрил нельзя назвать кристаллическим, потому что не наблюдается четких дифракционных максимумов вдоль оси полимерной цепи. С другой стороны, этот полимер нельзя назвать аморфным, потому что существуют четкие дифракционные максимумы в экваториальном направлении. Как будет показано ниже, можно наблюдать регулярно расположенные поверхности, но они плохо выражены — снова нет четкого различия между кристаллическим и аморфным состояниями. Полимер разлагается до размягчения, и поэтому нельзя получить сведений о кристалличности путем определения точки плавления. Таким образом, полиакрилонитрил не соответствует полностью ни одному из этих двух определений. Следовательно, необходимо рассмотреть другие характерные особенности известных полукристаллических полимеров. [c.354]

Что касается структуры переходного состояния, соответствующего механизму то атака сбоку по отношению к связи 51 — X в кремниевом тетраэдре должна была бы приводить к тетрагональной пирамиде, атака со стороны передней грани — к тригональной бипирамиде, в которой У находится в вершине, и, наконец, атака по ребру — к тригональной бипирамиде, в которой У является экваториальным. Так как экспериментальные данные, которые позволили бы сделать выбор между приведенными выше возможностями, отсутствуют, по-видимому, наиболее целесообразно для механизма предложить общий термин фронтальная атака . [c.177]

Циклы, ббльшие шестичленных. Эти циклы подразделяются на средни циклы, имеющие 7—12 атомов углерода, и большие циклы, содержащие более 12 атомов углерода. До известной степени это деление условно, но средние циклы обнаруживают интересные свойства, которые не присущи большим циклам. Все они существуют в неплоской форме, но для выяснения их конформационных характеристик предстоит проделать еще немалую работу. В случае больших и очень подвижных соединений проблема не кажется столь актуальной, поскольку их подвижность снимает существенные различия между теоретически возможными конформациями. Различия между цис-и тракс-конфигурациями также стираются фактически только для малых плоских или почти плоских систем (от циклопропана до циклопентана) применение этих терминов совершенно оправдано диэкваториальный транс-1,2-диметилциклогексан мало отличается в этом отношении от 1 ис-изомера,. имеющего один аксиальный и один экваториальный заместители. [c.82]

Связь между конфигурацией и конформацией заместителей у стероидного скелета ясна из формулы (XXVI) (5а-ряд) и (XXVII) (б -ряд) и табл. 6. Следует учесть, что а- и р-связи у С 5 и Сх, экваториальны и аксиальны только по отношению к кольцу С и обозначаются ф-э и 1]>-а , соответственно, а для связей у С д термины экваториальный и аксиальный не имеют смысла. [c.31]

Циклы больших размеров, чем шестичленные, всегда имеют складчатую структуру [196], если только они не содержат много зр -атомов (о напряжении в циклах средних размеров см. разд. 4.24). Следует отметить, что аксиальные и экваториальные атомы водорода найдены только в конформациях кресла шестичленных циклов. В циклах других размеров атомы водорода располагаются под другими углами, и их нельзя классифицировать подобным образом, хотя иногда для классификации пользуются терминами псевдоаксиальный и псевдоэкваториаль-ный [197]. [c.187]

Альтернативное объяснение яредполагает, что аксиальная ориентация стабилизована по сравнению с экваториальной эа счет подачи снободной электрогтной лары кислорода на антисвязыаамщую орбиталь связи С—X I76). Эта подача может быть представлена в терминах теории валентных связей как вклад формы с двойной связью 0=С и отсутствием связи С—X в резонансный гибрид [77J [c.96]

Найдено, что знаки эффекта Коттона аксиальных а-фтор-кетонов противоположны знакам эффекта Коттона для их хлор- и броманалогов. К настоящему времени единственными изученными а-бромциклопентанонамн являются 16а и 1бр-бромандростан-17-оны [14], в случае которых термины аксиальный и экваториальный не имеют смысла (см. также [26,27]). [c.318]

Если карбонильная группа не затруднена, то легко образуется комплекс между кислородом и гидридом металла, и получающаяся объемистая кислородная функция стремится занять термодинамически более выгодную экваториальную конфигурацию. Иначе говоря, в переходном состоянии кислородный атом уже принимает экваториальную ориентацию. Этот эффект получил название produ t development ontrol , что эквивалентно термину термодинамический контроль . [c.652]

В заключение этого раздела следует упомянуть об изменении предложенной Хасселем терминологии. Принадлежащие ему наименования двух видов связей С—Н и С—X в циклогексане и его производных (стр. 301), как признает и сам автор, трудно запоминаемы, так как они происходят от редкоупотребляемых греческих слов. В 1947 г. Питцером и Бекетом [45] было предложено именовать е-связи, по Хасселю, полярными или р-связями, а х-связи — экваториальными или е-связями. Хотя термин полярная связь имел здесь чисто геометрическое содержание и был дан по аналогии с соответствующим географическим термином, однако он был выбран неудачно, так как термин полярная связь уже широко употреблялся в литературе в ином, электронно-электростатическом смысле. Поэтому в 1953 г. Бартон (Англия), Хассель (Норвегия), Питцер (США) и Прелог (Швейцария), т. е. лица, которые внесли особенно значительный вклад в разработку вопросов современной стереохимии и, в частности, стереохимии производных циклогекса- [c.303]

ТОЧНЫХ углов металл—лиганды, длин связей, а также от размера и типа участвующего донорного атома. Для этилендиамина обычно находят структуры LI и LII, в которых два атома углерода находятся на одинаковых расстояниях от плоскости М—N—N, но на противоположных сторонах. В такой конформации полукресла все атомы водорода более или менее смещены, и атомы водорода при углероде являются почти полностью аксиальными или экваториальными в том смысле, как эти термины используются для циклогексана атомы водорода, . находящиеся при азоте, в кон-формационном отношении отличаются в меньшей степени. Это расположение найдено во всех структурах М—еп, исследованных до сих пор кристаллографическим методом, а другие возможные конформации, содержащие оба атома углерода на одной и той же стороне плоскости М—N—N ( заслоненная форма) ( LIII), до настоящего времени не идентифицированы [52]. [c.81]

Сначала Хассел обозначил экваториальные связи х (от греческого слова распростертый), а аксиальные — е (от греческого слова прямой), а Питцер и Бартон использовали термин полярный р вместо аксиальный. Эти обозначения встречаются в статьях, опубликованных до 1954 г. (в 1954 г. была принята современная номенклатура [14]). [c.205]

Оба стерооизомера 4- п/)е г-бутилциклогексанола имеют плоскость симметрии и поэтому оптически неактивны. Эти стереоизомеры обладают интересной особенностью — они в значительной степени заморожены в одной кон-формапии (одна из двух возможных форм кресла) вследствие того, что большие пространственные требования щре/п-бутильной группы заставляют ее занять экваториальное полоя№ние в обоих соединениях. Термины цис и транс приложимы к этим изомерам, несмотря на искаженную форму цикла. Номенклатура основывается на расположении заместителей по отношению к гипотетическому плоскостному расположению молекулы. [c.144]

Процесс известен как транс-отщепление, причем термин транс относится к расположению отщепляемых групп во время реакции, но не к конфигурации получаемого олефипа. Это правило ориентации в приложении его к производным циклогексана значит, что отщепление протекает легко в том случае, когда обе уходящие группы способны занять аксиальные положения. Такое предпочтительное положение можно показать на примере диастереомерных 4-/пре/7г-бутилциклогексил-/г-толуолсульфопатов, в которых объемистые 7прт-бутильные группы всегда занимают экваториальные положения, заставляя цикл принять единственную конформацию. г ис-Изомер, в котором тозилатные группы занимают аксиальные положения, претерпевает бимолекулярное отщепление очень легко. В этих условиях тракс-изомер не вступает в бимолекулярную реакцию даже в присутствии сильных оснований. [c.398]

Поэтому кетоп, образующийся при окислении дигидрохолестерина,— холестанон-3 (I) при восстановлении его карбонильной группы натрием в спирте дает дигидрохолестерин II с экваториальным расположением группы ОН, которое, как видно на схеме, является г мс-положением по отношению к ближайшему ангулярному метилу. Таким образом устанавливается, что холестеркн имеет конфигурацию холестанола-З-р. Подобным образом и продукт окисления копростерина — копростанон-3 (III) восстанавливается в спирт IV, причем опять-таки гидроксил занимает экваториальное положение. Как видно из схемы, этот экваториальный заместитель в данном случае находится уже в трамс-положении по отношению к ближайшему ангулярному метилу, т. е. конфигурация полученного спирта IV выражается термином копростанол-З-а [c.638]

В процессе стереохимических исследований была введена новая номенклатура, применимая ко всем циклогексановым кольцам независимо от того, связаны они с другими циклами или нет. Связи в циклогексановом кольце (в кресловидной конформации) могут быть двух типов шесть связей, лежащих выше или ниже плоскости кольца, называются экваториальными (е) (VIII), тогда как шесть других связей, расположенных параллельно оси симметрии третьего порядка молекулы циклогексана, называются аксиальными а) (IX) [в старых работах употребляется термин полярная р) связь]. [c.45]

В этой книге термины озеро и водохранилище используются как взаимозаменяемые. Тем не менее важно уяснить и существующие между ними различия. Первое —в их происхождении. Озеро — естественно образовавшийся водоем, о воде которого можно сказать, что она медленно текущая по сравнению с водами рек. Котловина озера может быть сформирована одним из следующих видов естественной активности вулканической (примером могут служить многие озера в экваториальной Азии, в Японии и Новой Зеландии), тектонической (например, оз. Байкал, 54° с. щ., 108° в. д. оз. Танганьика, 7° ю. ш., 30° в. д. оз. Виктория, Г ю. ш., 33° в. д.) или гляциологической (например. Английский озерный район, Лауренцианские Великие озера, некоторые английские и скандинавские озера). Озера могут также возникнуть в результате флювиальной деятельности или растворения пород. [c.13]

Смотреть страницы где упоминается термин Термин экваториальная: [c.17] [c.72] [c.17] [c.304] [c.53] [c.123] [c.124] [c.687] [c.398] [c.370] [c.100] [c.51] [c.370] [c.28] [c.117] [c.24] [c.607] [c.22] [c.315] [c.19] [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология