Кетоны фтора

Третья группа — это жидкости, молекулы которых имеют в своем составе атомы кислорода, азота, фтора и другие группы, способные образовать водородную связь с водородом других молекул. К этой группе относятся кетоны, альдегиды, эфиры простые и сложные, амины и т. д. [c.221]

Соединения фтора часто получают не прямым фторированием, а действием неорганических фторидов на хлоралканы, альдегиды (кетоны) и кислоты [c.181]

При разделении фторированных соединений разных классов (спирты, эфиры, кетоны) на пористых полимерных сорбентах на основе сополимеров стирола и дивинилбензола (хромосорбы 101, 102) замена атомов водорода на атомы фтора, даже на один атом фтора в ацетофеноне, приводит к уменьшению удерживаемых объемов соединений [27]. [c.35]

Область двойной связи 1430-1950 см (5,1-7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сложные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—Я около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000-1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания НН в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания С=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может бьггь получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450 — 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3 — 10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—И около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

Как видно из полученных результатов, хорошей экстрагирующей способностью по отношению к НСЮ обладают кетоны алифатического и циклического строения — МЭК, метилпропилкетон (МПК), циклогексанон (ЦГ), циклопента-нон (ЦП), сложные эфиры органических и неорганических кислот (бутилацетат, этилацетат, ТБФ), степень извлечения которыми при объемном соотношении растворителя к водной фазе 1 2 находится в пределах 91-95%. Введение в молекулу растворителя атома галогена резко снижает экстрагирующую способность (хлорекс, хлоркетоны (ХК), СС14, фторированные соединения). Сказывается, по-видимому, способность галогена оттягивать часть отрицательного заряда с активной группы, за счет чего снижается ее основность. Особенно резко этот эффект сказался при использовании фторсодержащих соединений. Атом фтора, обладающий высокой электроотрицательностью, изменяет распределение электронной плотности в молекуле, снижая или совсем лишая ее основных свойств. [c.58]

Фторкаучуки. Фторсодержащие каучуки (СКФ или, как их еще называют, фторорганические каучуки) являются продуктами сополимеризации фторированных углеводородов — фторолефинов или перфторвиниловых эфиров. Промышленность выпускает СКФ-26 (вайтон), СКФ-32 (kel-F). Все они являются эластомерами белого или светло-кремового цвета. Фторкаучуки хорошо хранятся, не имеют запаха и при умеренных температурах физиологически инертны. Лишь при температурах выше 200 °С начинают выделять токсичные продукты разложения. Фторкаучуки — полностью насыщенные полимеры, содержащие большое количество полярных атомов фтора, и поэтому характеризуются исключительно высокой стойкостью к воздействию сильных окислителей, синтетических и минеральных масел, топлив и даже некоторых растворителей. Растворяются в сложных кетонах. Вулканизацию ведут в основном перекисями в две стадии в пресс-форме при температуре 130-130 °С (30-50 мин) и в воздушной среде при 180-260 С (24 ч). [c.20]

Однако при атаке этим реагентом углерода, замещенного двумя атомами водорода, реакцию нельзя остановить на стадии монофторирования, поэтому получаются продукты замещения обоих атомов водорода атомами фтора. Монофторирование можно осуществить косвенным путем, обрабатывая РСЮз енамины и енольные производные простых эфиров или кетонов [c.429]

И ХОТЯ промежуточно образующийся галогенозамещенный алкоголят обычно не выделяют, это все же удалось сделать, причем не только в случае а-фторозамещенных сложных эфиров (это не сложно, так как фтор представляет собой очень плохую уходящую группу в реакциях нуклеофильного замещения), но и в случае а-хлорозамещенных субстратов [465]. Это одно из свидетельств, которые позволяют исключить из рассмотрения возможность образования карбенового интермедиата [466]. В качестве основания часто используют этилат натрия, хотя иногда применяют и другие основания, включая амид натрия. Ароматические альдегиды н кетоны приводят к высоким выходам продуктов, а алифатические альдегиды реагируют плохо. Однако в реакции удается получить хорошие выходы продуктов ( 80%) и с простыми алифатическими альдегидами, а также с ароматическими альдегидами и кетонами при обработке а-галогенозамещенного сложного эфира таким основанием, как бис (триметилсилил) амид лптия Ь1К(51Меа)2 в тетрагидрофуране при —78 °С (для того чтобы получить сопряженное основание сложного эфира) с последующим добавлением альдегида или кетона к этому раствору [467]. Если вместо этого использовать заранее полученный дианион сг-галогенозамещенной кар- [c.396]

Атомом X может быть фтор, кислород или азот из них наибольшее значение в газовой хроматографии имеет кислород для высших аналогов фтора, кислорода и азота водородные связи по порядку величины близки к обычным силам притяжения (Штааб, 1959). В соединениях, содержаш их ОН-группы, атом водорода приобретает положительный заряд вследствие притяжения электронов к электроотрицательному кислороду гидроксильной группы (например, в карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, воде) и может притягиваться к атомам, у которых имеются неподеленные пары электронов, в особенности к атомам Е, О, N в различных соединениях фтора, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегидах, кислотах, спиртах, фенолах, аминах и т. д. В образовании водородной связи также участвуют группы Л Н или СН, если азот (нанример, в пирроле, имидазоле и т. д.) или углерод (в ацетилене, хлороформе, в органических нитросоединениях или цианистых соединениях с а-атомами водорода) могут приобретать отрицательный заряд вследствие структурных особенностей соединения. [c.177]

ПОЛИТРИФТОРХЛОРЭТИЛЕН [— F2 F I—] . Фторопласт-3 (фтор-лон-3) р = 2,08 4-2,16 /пл = 208 4- 210 разл. > 320 ст. в., к-там, щ., окисл. н. ст. олеуму (100%) р. (120— 300 С) ксилоле, мезитк лене, тол. иаб. ксилоле, тхэ., эф. Фторопласт-ЗМ аналогичен Ф.-З, Фторопласт-30 р. при кип. дмф., декалине, дг. наб. ац., бзл., ССЦ, этац. Фторопласт-32Л р. тгф, фреоне-113, кетонах, сл. эфирах. Прим. пластмассы, плеики, покрытия, лаки [c.216]

Фторирование алифатических кетонов (ацетона) производилось в газовой фазе при 65—95 , над медной сеткой, действием фтора, разбавленного азотом продуктами прямого фторирования являлись монофтора -цетон (I) и гексафторацетон (II) [c.169]

Все этн методы непригодны для прямого введения фтора в боковую цень. Для этой цели бьш разработан универсальный способ замещения карбонильного кислорода на два атома фтора в реакции ароматических и алифатических альдегидов и кетонов с четырехфтористой серой 8р4 [c.1005]

Трифторметильные органические соединения образуют интересный класс соединений. Недавно было найдено [24], что бензотрифторид, бромированный в ядре, может вступать в обычные органические реакции, например реакцию Гриньяра. Было также установлено, что трифтор-ацетилхлорид может быть использован для ацилирова-ния по Фридель-Крафтсу, несмотря на то, что хлористый алюминий иногда вызывает замену фтора хлором. Полученный по этой реакции кетон (трифторацетофенон) может быть далее использован в реакции Гриньяра. Таким образом, существующие методы синтеза органических соединений начинают использоваться для синтеза фторсодержащих органических соединений. [c.31]

Получают Ф. к. э. фторированием карбонильных соед. (кетонов, карбоновых к-т, их солей, ангидридов, галогенанпад-ридов) мол. фтором в присут. оридов металлов они образуются также при действии Сор2 иа углеводороды или полигалогенсодержащие углеводороды. [c.204]

Найдено, что знаки эффекта Коттона аксиальных а-фтор-кетонов противоположны знакам эффекта Коттона для их хлор- и броманалогов. К настоящему времени единственными изученными а-бромциклопентанонамн являются 16а и 1бр-бромандростан-17-оны [14], в случае которых термины аксиальный и экваториальный не имеют смысла (см. также [26,27]). [c.318]

Представляется логичным сначала рассмотреть ненасыщенные аналоги аксиальных а-метилкетонов, т. е. аксиальные f-замещенные а, р-ненасыщенные кетонЫ общего типа XLL Соединения типа XLI (бр<-замещенные тестостероны), у которых X = С1, Вг или СНз, дают положительные кривые со сложным эффектом Коттона, т. е. происходит обращение обычно наблюдаемого отрицательного знака кривых, даваемых стероидами 4-ен-З-онами, бр-Фтор- и бр-оксианалоги [c.355]

Дифторпроизводпые с двумя атомами фтора у одного углерода можно получить из кетонов по реакции [c.77]

Можно было ожидать, что реакция кетонов с элементным фтором идет через промежуточное образование енольной формы, действие на которую приводит к появлению фтора в а-положении к С=0-группе. Действительно, авторы работ [54, 55] подтвердили это предположение на примере фторирования элементным фтором соответствующих триметилсилиловых эфиров енолов (табл. 10). [c.34]

Попутно отметим такой реагент, как фтористый нитрозил. Он является низкокипящим высокотоксичным газом. Хотя его применение в качестве фторирующего реагента весьма ограничено, он был использован для фторирования холестерилацетата (86) в хлористом метилене при О °С. С высоким выходом был получен 5а-фтор-6-нитроимин (87), который далее был превращен в соответствующий кетон 88 [226]. [c.135]

Когда шлифы или краны приходят в соприкосновение с органическими растворителями, описанные выше смазочные вещества неприменимы. В этом с. учае вместо обычных шлифов используют прецизионные прозрачные шлифы с оплавленной поверхностью. Такого же типа краны применяют без смазки, заменяя ее специальными тефлоновыми прокладками. Такой кран не пропускает жидкости, но не является вакуумно-плотным. В особых случаях (например, для работы при высоких температурах) соединения на шлифах уплотняют при помощи пленок из полиэтилена или кель-f. При этом пленку вставляют между предварительно нагретыми частями шлифа. Если шлифы были нагреты достаточно сильно, пленка при сжатии плавится и растекается, давая прозрачное соединение, которое при охлаждении затвердевает, а при нагревании снова разжижается (т. пл. пленки из полиэтилена 90—120 °С, пленки из кель-f — 200—230 °С). Следует указать, что при слишком сильном охлаждении пленка из кель-f становится настолько твердой, что не обеспечивает надежного уплотнения тогда используют пасту на основе кель-f. Особенно устойчивы к действию органических растворителей, соединений фтора, а также к изменению температуры манжеты, изготовленные из тефлона, которые, однако, не дают вакуумно-плотного соединения. Тефлон выпускается и в виде эмульсии, твердеющей после ее нанесения. В противоположность кель-f тефлон не термопластичен, но благодаря своему низкому коэффициенту трения обладает самосмазывающими свойствами . Пленки из кель-А при 25 °С инертны по отношению к кислотам, щелочам, окислителям, этанолу и в различной степени также к другим растворителям. Тефлон устойчив при температурах от —200 до - -260°С к спиртам, высшим эфирам, кетонам, анилину, бензолу, галогенам, трифториду бора, галогеноводородам, щелочам, кислотам, хлориду сульфинила и др. [c.47]

Функциональные производные — спирты приобретают окончания -ол, альдегиды -аль, кетоны -он, которые прибавляются к названию алкена, алкана, алкадиена, алкина. Заместители -N112, -С1, -Вг, -I, -80г0Н, -СООН называют с помощью приставок (как и алкилы) амино-, хлор-, бром-, иод-, фтор-, сульфо-, карбокси- перед названием главной углеродной цепи с указанием их местоположения в ней. [c.319]

Фтор может действовать а) на атомы фтора или кислорода в кетоне, 5) на центральный атом углерода или в) на один из конечных атомов углерода. Постулат а не вероятен, поскольку зги элементы являются резко электроотрицательными и их октеты, как полагают, даже более стабильны, чем окружающие атомы углерода. Предположение б сомнительно вследствие того, что действие фтора должно было бы сопровождаться или обменом кислорода на фтор с образованием октафторпропана (последний не найден), или замещением радикала СРд на фтор с последовательным образованием гексафторэтана, который также не был выделен, или, наконец, разрывом двойной связи с образованием О — Р=связи или пероксида. Наиболее вероятно последнее предположение в, так как с его помощью можно легко объяснить образование выделенных продуктов фторирования. Можно полагать, что при приближении атома фтора к галогенированному кетону неспа- [c.225]

III, 263, носле выдержки пз 7 ). Босвелл 7а1 получал 6,6-ди-фтор-Л -3-кетостеропды (4) по следующей схеме. При взаимодействии С.ч. с 5бс-фтор-6-кетоно. (I) (получение см. Нитрозил фтористый, III, 447) был получен 5сг,6,6-трифтор-3 5-аи,етоксистероид (2). ЗР-.Ацетоксигруипу гидролизовали и образующийся 3 3-ол окисляли [c.387]

В ряду ненасыщенных перфторированных соединений связь С-Р чрезвычайно прочна. Вместе с тем стали появляться факты, в соответствии с которыми группа СРз в составе ненасыщенной фторуглеродной цепи перфторированных алифатических соединений участвует в образовании новых химических связей. Это обстоятельство впервые было обнаружено в работах Л.С. Германа с сотрудниками [204-206]. Они показали, что при соблюдении определенных условий — наличия в молекуле фрагментов, способных к генерации вторичных ионов карбения и мощного электрофильного катализатора 8Ьр5, — группа СР3 в остове насыщенного перфторированного алифатического соединения может выступать в роли функциональной группы, вовлекаясь в реакции электрофильного перфторалкилирования. Эта особенность использована для разработки методологии синтеза перфторированных кислородсодержащих гетероциклических соединений, исходя из кетонов, р-дикетонов, а-окисей олефинов. Эти реакции осуществляются с участием концевой группы СР3 и атома кислорода карбонильной группы на другом конце молекулы, когда формирующая цикл цепь содержит пять атомов углерода [206, 207]. Так, при нагревании пер-фтор-4-метилпентан-2-она в среде 8Ьр5 с высоким выходом образуется пер-фтор-2,4-диметилоксолан 126. [c.256]

Следует отметить, что в тех случаях, когда структура исходного кетона не позволяет получать оксолановый цикл, реакцию не удается осуществить. Так, нагревание в ЗЬР (150-170 °С, 20-30 ч) перфтор-2-метилпентан-З-она, пер-фтор-2,6,6-триметилгептан-3-она и перфтороктан-2-она не заверщается построением гетероцикла. [c.257]

НИТРОЗИЛ ФТОРИСТЫЙ, FNO. Из нескольких методов получения этого высокореакционноспособного газа, приведенных в обзоре Эндридса 111, наиболее предпочтительным считается пиролиз смеси борфторида нитрозония и фтористого натрия. Босвелл 12] показал, что если ток получаемого таким методом газа пропускать в раствор холестерилацетата в хлористом метилене при 0 , то раствор становится темно-синим и после обработки с высоким выходом получают 5 а-фтор-6-нитримин (2). Этот продукт гидролизуется нейтральной окисью алюминия в 5а-фтор-6-кетон (3), который при восстановлении цинком в уксусной кислоте дает дегалогенированный кетон [c.447]

III, 263, после выдержки пз l7l). Босвелл 7al получал б.б-ди-фтор-А -З-кетостероиды (4) по следующей схеме. При взаимодействии С.ч. с 5а-фтор-6-кетоно,м (1) (получение см. Нитрозпл фтористый, III, 447) был получен 5а,6,6-трифтор-3 -ацетоксистероид (2). 3 3-Ляетоксигруппу гидролизовали и образующийся 3 5-ол окисляли [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология