Техника рентгенографических исследований

Подробные сведения о технике рентгенографического исследования можно найти в обширной литературе, в частности [c.100]

ТЕХНИКА РЕНТГЕНОГРАФИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ [c.445]

В последнее время достигнут значительный прогресс в изучении кристаллической структуры дисперсных минералов. Развитие теории и техники рентгенографического и электронно-микроскопического анализов, применение ИК-спект-роскопии и других современных физических методов для решения структурных задач позволило кристаллографам выяснить не только основные закономерности строения кристаллической решетки дисперсных минералов, но и установить ряд тонких особенностей в их структуре. Многочисленные исследования в области структурной кристаллографии глин подытожены в нескольких монографиях и специальных сборниках [1—6]. В основном этому вопросу были посвящены состоявшиеся в 1963 и в 1966 гг. Международные конференции по глинам и глинистым минералам [1, 8]. [c.67]

По этой причине возникла дискуссия относительно того, является ли полиакрилонитрил в действительности кристаллическим или это полукристаллический полимер. Сложность проблемы связана с определением понятий кристаллический и аморфный . В первоначальном смысле кристаллическое тело — это тело, ограниченное фиксированными плоскостями,расположенными под определенными углами. С появлением рентгенографической техники понятие кристаллическое вещество стало означать вещество, которое дает четкие рентгенограммы. Термин аморфный имеет четыре различных значения морфологически — отсутствуют регулярно расположенные поверхности геометрически — число ближайших соседей в решетке не является постоянным термодинамически — не наблюдается строго определенной точки плавления и, наконец, рентгенографически — наблюдается диффузное рассеяние. Если исходить из результатов рентгенографических исследований, то полиакрилонитрил нельзя назвать кристаллическим, потому что не наблюдается четких дифракционных максимумов вдоль оси полимерной цепи. С другой стороны, этот полимер нельзя назвать аморфным, потому что существуют четкие дифракционные максимумы в экваториальном направлении. Как будет показано ниже, можно наблюдать регулярно расположенные поверхности, но они плохо выражены — снова нет четкого различия между кристаллическим и аморфным состояниями. Полимер разлагается до размягчения, и поэтому нельзя получить сведений о кристалличности путем определения точки плавления. Таким образом, полиакрилонитрил не соответствует полностью ни одному из этих двух определений. Следовательно, необходимо рассмотреть другие характерные особенности известных полукристаллических полимеров. [c.354]

Структура молекул карбонилов металлов определяется путем рентгенографических исследований монокристаллов с применением вычислительной техники [17]. Используется также метод порошковой рентгенографии. Обычно для идентификации карбонилов сравнивают их инфракрасные спектры. В литературе [17] имеются обширные данные по значениям максимумов поглощения инфракрасных спектров карбонильных групп в карбонилах металлов для различных растворителей и разнообразных оптических систем. [c.17]

Современные научные данные об атомной архитектуре химических веществ получены главным образом в результате рентгеноструктурного изучения кристаллов. Ранние рентгенографические исследования привели к установлению структур многих элементов и простых соединений, а также к разработке важных основных принципов, таких, например, как различия между молекулярными и немолекулярными кристаллами. При этом было установлено, что имеются существенные различия в силах, приводящих к образованию химической связи и удерживающих атомы вместе в различных типах веществ. По мере развития техники рентгеноструктурного анализа появилась возможность определения структуры все более сложных соединений, что в конце концов позволило расшифровать структуры молекул белка, построенных из тысяч атомов. Параллельно с прогрессом в этом направлении была повышена и точность определения истинных межъядерных расстояний и валентных углов между атомами в молекулах, что позволило сформулировать точные принципы, относящиеся к структуре молекул. [c.769]

Если в начале XIX в. химики главным образом говорили о постоянстве состава вещества, то на рубеже XIX и XX столетий для решения вопроса о природе определенных и неопределенных соединений нужно было прежде всего изучить расположение атомов в твердом теле. Техника эксперимента в этот период позволила химикам приступить к решению такой задачи. Многочисленные рентгенографические исследования [12], проведенные в 20-х годах нашего столетия, подтвердили мысль Н. С. Курнакова о том, что определенные и неопределенные соединения относятся к упорядоченной и неупорядоченной структуре твердых растворов [13]. [c.160]

Метод порошков, предложенный в 1916 г. Дебаем и Шеррером и позднее А. В. Халлом, позволил изучать вещества в аморфном виде. Химия собрала добрые плоды с поля рентгенографических исследований. Эти исследования были распространены на различные области, от металлов и металлических сплавов до органических макромолекулярных соединений. Техника также извлекла пользу нз этого метода. [c.399]

Синтез алмазов оказал благотворное влияние на технику высоких давлений. Конструировались и строились все более мощные промышленные установки по созданию высоких давлений. Во многих научных центрах появились институты, лаборатории и опытные заводы, в которых занимались проблемами высоких и сверхвысоких давлений. Технику высоких давлений в металлургию начали внедрять довольно давно. В 1956 году при очень высоких давлениях (примерно 130 килопаскалей) была получена новая модификация железа. Как показали рентгенографические исследования, атомы в решетке кристалла имели гексагональное расположение. Это немагнитное железо назвали эпсилон-железом. [c.195]

Г. Национальный уровень. Каждая страна имеет свои собственные центры данных, относящихся к различным областям науки и техники. Эти центры могут не только снабжать данными соседние страны, но также отвечать за развитие сотрудничества и обмена данными с соответствующими центрами данных в других странах. В табл. 10.2 указаны некоторые из центров данных, функционирующих в Великобритании [16]. Из центров, указанных в таблице, типичным является Центр кристаллографических данных при Кембриджском университете [17]. Он был организован в 1965 г. и специализируется на сборе данных, получаемых при рентгенографических и нейтронографических исследованиях кристаллических и молекуляр- [c.427]

Роль эксперимента как критерия истины не случайно особенно наглядно выступает в химии. Наука эта, более чем какая-либо другая, основана на опыте. Недаром говорят, что химия в известном смысле есть концентрированная практика научного исследования и производства. Но следует иметь в виду, что критерий практики, а значит, и научного эксперимента как особой формы ее, одновременно и абсолютен, и относителен. Абсолютен — ибо все, что доказано практикой, является объективной истиной. Относителен — потому что сам эксперимент определяется уровнем развития научных знаний и материального производства, т. е. носит исторический характер. Поэтому результаты эксперимента в связи с развитием его все более и более уточняются, углубляются, приближаясь к объективной истине. Так, методы определения строения молекул органических соединений во времена Бутлерова заключались в проведении характерных, типических реакций и простейшего исследования физических свойств вещества, которые, как известно, находятся в тесной зависимости от строения их молекул. В последние десятилетия в связи с высоким развитием производства вообще, а значит, и техники физического эксперимента, исследование строения осуществляется через определение дипольных моментов, с помощью рентгенографического, электронографического и спектроскопического способов. Это позволило значительно углубить представления [c.325]

Таким образом, очевидно, что электронографический метод не применим к сложным молекулам без привлечения вспомогательных данных или предположений. Так же как и рентгенографический метод, он не дает надежной информации о положении атомов водорода. В начале 40-х годов в его технику было введено существенное усовершенствование ( секторный метод ), после чего ошибка в определении межатомных расстояний стала примерно равной ошибке рентгенографического метода (+ 0,02A). Ошибка в определении валентных углов составляет несколько градусов. Только в самое последнее время стали получать заметно более точные результаты, когда пределы точности составляют + 0,005 и даже 0,002 A. Хотя указания на эти пределы связаны в значительной мере с субъективной уверенностью авторов конкретных исследований, полагают, однако, что эти неточности отвечают 95% вероятности нахождения истинного значения в указанных пределах. [c.174]

Здесь необходимо особенно подчеркнуть, что в настоящее время нет единого мнения о достоверности существования многих аллотропных форм. В задачу данной книги не входит обсуждение каждой из имеющихся точек зрения, поэтому в отдельных случаях подбор материала имеет субъективный критический характер и возможно, что некоторые из читателей встретятся с такими мнениями, с которыми они не согласятся. В этом нет ничего удивительного, так как кри-терии, использовавшиеся для характеристики индивидуальных фаз, не всегда были такими надежными, как сейчас, а некристаллическая природа некоторых форм создает при их исследовании трудности даже при современных рентгенографических методах анализа. Более того, к сожалению, во многих экспериментах использовались вещества недостаточной чистоты. В последнее время опубликовано много фактов, свидетельствующих о том, что наличие примесей может существенно менять свойства. Современный уровень техники облегчил не только получение более чистых металлов, чем это было возможно раньше, но также позволил надежнее контролировать степень их чистО ты. Следовательно, некоторые ранее полученные данные необходимо пересмотреть. [c.105]

Обсуждая применение рентгенографического метода в области к атализа, мы не даем критического обзора обширной литературы, касающейся указанного вопроса. Подробные обзоры были сделаны другими авторами и, в частности, в докладе Миллигана (Gibson Island, 1944) . Вместо этого мы рассмотрим в общей форме технику рентгенографического исследования в применении к изучению катализа, а затем опишем некоторые специальные приложения этих методов на отдельных примерах, в работах авторов и их сотрудников. [c.356]

Для полиамидов известны также примеры сосуществования в одном образце положительных и отрицательных сферолитов. В обоих случаях молекулы расположены тангенциально относительно радиуса сферолита, но различные кристаллографические направления при этом параллельны. Эти выводы подтверждаются рентгенографическими исследованиями отдельных участков сферолита с помощью острофокусной техники [95, 96]. Для полиэтилена ось Ь соответствует оси, параллельной радиусу. Возникающие в растворах пoли-Y-бeнзил-L-глy-тамата сферолиты обладают таким же типом ориентации. Длинные оси молекул ориентированы нормально к радиусу сферолита. [c.317]

Подтверждение такой модели получено при рентгенографическом исследовании кольцевых сферолитов полиэтилена с помощью острофокусной техники. Как уже указывалось, этими опытами доказана тангенциальная ориентация цепей. Кроме того, анализ дифракционных картин выявляет спиральную ориентацию элементарных ячеек относительно радиально направленной оси Ь. Полученное из рентгенографических измерений расстояние, соответствующее половине шага спирали, сов- [c.318]

Согласно результатам кристаллографического исследования, упорядоченная вода в кристалле ИТПЖБ состоит из небольшого набора молекул, связанных с белком водородными связями. В соответствии с вычислениями по методу Монте-Карло в результате взаимодействий вода — вода и белок — вода более чем удвоенное количество воды находится в упорядоченном состоянии. Различие между экспериментально установленной и расчетной структурой растворителя может быть частично обусловлено присутствием в кристалле, исследованном рентгенографическим методом, неорганических ионов. Хотя концентрация солей внутри кристалла неизвестна, однако асимметрическая ячейка может содержать до 5 остатков фосфорной кислоты и до 10 ионов калия. Присутствие этих ионов в различных положениях снижает упорядоченность растворителя настолько, что в настоящее время мы не можем этого оценить. К дополнительным причинам, из-за которых наблюдается расхождение в этих двух описаниях, авторы относят также проблемы, связанные как с техникой кристаллографического исследования, так и с техникой вычислений. [c.217]

Поскольку эффективное развитие химии реактивов связано с успехами исследований в области теоретических основ этой отрасли науки и техники, в Институте поставлен цикл работ (Е. А- Шугам, Л. М. Школьникова, В. М. Агре) по изучению структур внутрикомплексных соединений, образуемых реагентами с катионами, что позволит выполнять направленное изыскание избирательных реагентов. Детальное рентгенографическое исследование структур внутрикомплексных соединений показало, что координация катиона существенно зависит от природы донорных атомов реактива. Например, атом никеля в окружении атомов серы имеет плоскую координацию, а в окружении атомов кислорода — октаэдрическую с образованием сложных элигомерных форм. Атом меди, наоборот, имеет плоскую координацию в окружении атомов кислорода, тогда как в соединениях с серой для него характерна пятерная координация в виде искаженной тетрагональной пирамиды. Аналогичная координация обнаружена также в диэтилдитиокарбаматах цинка и кадмия. [c.22]

Гирш не только учел опыт проведенных до него важнейших рентгенографических исследований, по и шире использовал этот метод, применив более совершенную технику исследования. Он расширил диапазон углов рассеяния рентгеновш их лучей, применив более высокие и более малые углы рассеяния по сравнению с предыдущими исследованиями. [c.50]

Техника нейтронографического анализа структуры кристаллов намного сложнее рентгеновской, так как интенсивность современных источников нейтронов (даже таких, как атомные реакторы) все еще остается низкой. Поэтому нейтроноструктурные исследования трудоемки и начинаются обычно тогда, когда изучаемое соединение предварительно достаточно подробно исследовано рентгенографически. [c.93]

Долгое время рентгенографический метод был главным источником сведений о молекулярной структуре жидкостей. Для одноатом-Еых жидкостей он дает достаточно полные сведения о распределении атомов. В случае многоатомных жидкостей возникает вопрос об ориентационной упорядоченности и рентгенографический метод при современном уровне экспериментальной техники и теории не может дать однозначных выводов о молекулярной структуре. Этот метод обычно позволяет определить лишь расстояния между ядрами внутри молекулы жидкости. Только в отдельных случаях рентгенографический метод позволяет получать сравнительно подробную информацию о структуре многоатомных жидкостей. Примером могут служить широко известные исследования воды. Еще большие трудности возникают при попытках расшифровки с помощью этого метода молекулярного строения растворов, координации ионов в области ближней и дальней сольватации. [c.157]

Размеры кристаллических участков в фибриллах характеризуют электронноскопически оттенением чередующихся аморфных и кристаллических областей иодом, рентгенографически при малых углах рассеяния [26, с. 119-139] и по степени полимеризации остатков после гидролиза [37, с. 217]. Электронно-микроскопический метод с предварительной обработкой иодом и рентгеноскопия при малых Углах рассеяния требуют исключительно высокого уровня Техники и используются при фундаментальных исследованиях. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология