Электролитическое образование графита

Вместо платины в качестве анодного материала применяется также двуокись свинца [102—105], осаждаемая электролитически из растворов азотнокислого свинца с различными добавками. Двуокись свинца может быть нанесена на графит [106—108] или титан [104, 109]. В последнем случае необходимо принимать меры по предотвращению образования переходного сопротивления между титановой основой и активным слоем из двуокиси свинца вследствие окисления тягана в процессе электролиза. [c.439]

Окисление хлоратов до перхлоратов можно проводить на анодах из диоксида свинца [49—51], осаждаемого электролитически из растворов его нитрата с различными добавками. Диоксид свинца можно наносить на графит [52, 53] или на титан [50, 54]. При нанесении слоя РЬОг на титан необходимо принимать меры по предотвращению образования переходного сопротивления между титановой основой и активным слоем вследствие окисления титана в процессе электролиза при электролитическом нанесении РЬОг на графит необходимо защитить графитовую основу анода от окисления при электролизе. [c.95]

Для проведения реакции гидродимеризации наиболее подходящими электродными материалами являются цинк и амальгамы щелочных металлов [43, 165—167, 211, 212], в некоторых случаях рекомендуется применение ртути [115] для проведения гидродимеризации ацетона в кислых растворах были предложены свинец [88], медно-свинцовые [78, 89—93, 104] и олово-свинцовые сплавы [78, 89, 94, 95, 213], графит [96] и медь, электролитически покрытая свинцом [78, 97]. Для щелочных растворов были рекомендованы катоды из ртути [75, 98], цинка [82—84] и графита [96, 99, 100]. По данным Смирнова [66], проведение электролиза при потенциале, близком к потенциалу нулевого заряда электрода, облегчает образование димерного продукта (рис. 98). [c.212]

Электрохимическое производство химических продуктов составляет большую отрасль современной химической промышленности, Среди крупнотоннажных электрохимических производств на n piiOM месте стоит электролитическое получение хлора и щелочей, которое основано на электролизе водного раствора поваренной соли. Мировое электролитическое производство хлора составляет —30 млн, т в год. Хлорный электролиз принадлежит к числу наиболее старых электрохимических производств, начало ему было положено еще в 80-х годах прошлого века. В настоящее время используют два метода электролиза с ртутным катодом и с твердым катодом (диафрагменный метод). На ртутном катоде разряжаются ионы Na+ и образуется амальгама, которую выводят из электролизера, разлагают водой, получая водород и щелочь, и снова возвращают в электролизер. На твердом катоде, в качестве которого используют определенные марки стали с относительно низким водородным перенапряжением, выделяется водород, а электролит подщелачивается. Диафрагма служит для предотвращения соприкосновения выделяющегося на аноде хлора со щелочным раствором. На аноде обоих типов электролизеров выделяется хлор, а также возможен разряд ионов гидроксила и молекул воды с образованием кислорода. Материал анода должен обладать высокой химической стойкостью, В качестве анодов используют магнетит, диоксид марганца, уголь, графит, В последнее время разработаны новые малоизнашиваемые аноды из титана, покрытого активной массой на основе смеси оксидов рутения и титана. Эти электроды называются оксидными рутениевотитановыми анодами — ОРТА, [c.271]

Это общее утверждение впрочем не означает, что сплавы со сте-хиометрической потерей материала от коррозии совершенно непригодны для изготовления заземлителей на станциях катодной защиты. Иногда в качестве материала для анодных заземлителей применяют даже железный лом кроме того, при электролитической обработке воды используют алюминиевые аноды (см. раздел 21.3). Цинковые сплавы находят применение как материал для анодов лри электролитическом травлении для удаления ржавчины, чтобы предотвратить образование гремучего хлорного газа на аноде. Для внутренней защиты резервуаров при очень низкой электропроводности содержащейся в них воды на магниевые протекторы иногда накладывают ток от внешнего источника с целью увеличить токоотдачу (в амперах) (см. раздел 21.1). По так называемому способу Кателько наряду с алюминиевыми анодами (протекторами) намеренно устанавливают медные, чтобы наряду с защитой от коррозии обеспечить также и предотвращение обрастания благодаря внедрению токсичных соединений меди в поверхностный слой. Впрочем, все такие области применения являются сугубо специальными. На практике число материалов, пригодных для изготовления анодных заземлителей, сравнительно ограничено. В основном могут применяться следующие материалы графит, магнетит, ферросилид с различными добавками, сплавы свинца с серебром, а также так называемые вентильные металлы с покрытиями из благородных металлов, например платины. Вентильными называют металлы с пассивными поверхностными слоями, не имеющими электронной проводимости и сохраняющими стойкость даже при очень положительных потенциалах, например титан, ниобий, тантал и вольфрам. [c.198]

Электроосаждение из неводных сред металлов четвертой группы представляет интерес прежде всего для германия и подгруппы титана, поскольку эти металлы электролитически из водных растворов не осаждаются [484, 404]. Наилучшие результаты получены в случае германия. Из спиртовых растворов (преимуш ественно в двухатомных спиртах) галогенидов германия выделены тонкие катодные пленки металлического германия [702, 641, 1225, 482, 381, 292, 650, 291, 293]. Наряду с осаждением германия на катоде происходит выделение водорода, на последний процесс расходуется основная часть тока. Выход по току германия низкий (порядка 1—3 %) Большое влияние на процесс злектроосаждения оказывает природа металлической подложки. При определенных концентрациях галогенида германия, повышенных плотностях тока и температурах возможно катодное образование диоксида германия [482, 196]. Пример оптимальных условий получения металлического германия растворитель — этиленгликоль, концентрация ОеСи — 3—5 %, температура — комнатная, интервал плотности тока 5—50 А/дм . При этих условиях на подложках из меди, серебра, платины и алюминия осаждаются ровные, хорошо сцепленные с подложкой, компактные германиевые покрытия светло-серого цвета. В качестве анода использовали графит или германий, выход по току германия составляет 2 % [291, 293]. Возможно катодное получение пленок германия и из других неводных сред, например из низкотемпературных расплавов ацетамида [147]. Из растворов в ацетамиде с добавками хлорида аммония при температуре 90—130 °С двухвалентный германий восстанавливается, образуя тонкослойные (1—2 мк) осадки, прочно сцепленные с подложкой. Выход по току еще ниже, чем в спиртовых растворах (приблизительно 0,1—0,5 %) Из-за выделяющегося водорода осадок германия при этом достаточно наводорожен. [c.157]

Из изученных на сегодняшний день композиций лишь в случае некоторых растворителей возможно получение молибдена и вольфрама [414, 586, 46, 279, 669, 725]. Так, в работе А. Левинскаса [279] указывается, что из формамидных растворов высокой степени чистоты молибден и вольфрам могут быть электролитически выделены из анионов ЭО42- на медных катодах. Для успешного злектроосаждения растворы должны быть выдержаны не менее месяца, в таких растворах практически отсутствуют комплексные соединения низших степеней окисления молибдена или вольфрама. Если подвергнуть электролизу раствор, содержащий 1—5 г молиб-дата натрия на 100 мл формамида, при токе 0,02—0,08 А/дм , то за 30—60 мин катод покрывается коричневым осадком сложной смеси соединений молибдена и формамида (анод—графит). По данным спектрального анализа основой его является молибден. Добавка сульфат-ионов позволяет в некоторой мере разделить процесс выделения тонкого металлического слоя молибдена и процесс образования побочных продуктов. Электроосаждение молибдена быстро прекращается, и при дальнейшем электролизе на катоде идет образование побочных продуктов. Изменение концентра- [c.163]

Получение. Все применяемые в настоящее время способы промышленного получения алюминия основаны на электролитическом разложении-окиси алюминия, растворенной в расплавленном криолите. В качестве материала для электродов используют обычно ретортный графит. Содержимое-ванны поддерживается в жидком состоянии за счет тепла электрического-тока. Температура ванны не должна превышать 1000°. Выделяющийся на катоде металлический алюминий собирается в расплавленном состоянии на дне печи. На погруженном сверху в ванну аноде кислород окисляег графит с образованием окиси углерода СО, которая сейчас же сгорает до двуокиси СОг. Двуокись углерода частично образуется также и непосредственно на аноде. [c.382]

С. И. Скляренко, Б. А. Сахаров, О. С. Дружинина [114, 115] изучали возможность получения гидрата окиси лития электролизом водного раствора хлористого лития со стационарным и подвижным ртутным катодом. Было установлено, что для получения высокого выхода по току концентрация лития в амальгаме не должна превышать 0,002—0,004%. Поэтому при работе с подвижным катодом ртуть должна протекать через электролизер с определенной скоростью. При катодной плотности тока 1700—2500 а м , температуре электролита 25—30° и содержании в электролите 30—35% Ь1С1 был достигнут выход по току около 97%. Литиевая амальгама разлагалась водой в присутствии графита, который ускорял ее разложение вследствие образования короткозамкнутого элемента — амальгама лития электролит графит. После упаривания полученного раствора кристаллизовался моногидрат едкого лития. Полученная электролитическим путем из технического хлорида (97,1% Ь1С1) кристаллическая гидроокись лития отличалась высокой чистотой и не содержала железа, фосфора, серы и хлора, и к в ней не превышала 0,07%. [c.158]

Чаще всего трудности возникают при цинковании чугуна в цианистом электролите. Несмотря на соблюдение всех инструкций по предварительной обработке, может случиться, что образуются лишь (неравномерные цинковые покрытия или же цинкование вообще не происходит. Помочь здесь может первоначальное кадмирование на незначительную толщину или цинкование в кислом электролите перед тем, как деталь будет обрабатываться дальше в цианистой цинковой ванне, как обычно. Согласно инструкции АЗТМ В320—57, помогает также электролитическое активирование основного материала в разбавленной серной кислоте. Для этой цели вместо рабочей операции в (травление см. стр. 362) отливку обрабатывают анодно в 25—35%-ной (по объему) серной кислоты при плотности тока 10 а дм (минимальная) и продолжительности 30 сек (минимальной). В результате сильного образования кислорода находящийся на поверхности графит удаляется настолько, что становится возможным цианистое цинкование обычным способом. [c.364]