Хлорирование селективность

Сырьем для синтеза 1,1,1-трихлорэтана может служить также этан, который хлорируют в газовой фазе. Селективность образования 1,1,1-трихлорэтана при одностадийном газофазном хлорировании этана довольно высока. Однако в этом процессе образуется значительное количество хлористого водорода. [c.404]

Атом хлора, образующийся в реакции (24.20), вступает в реакцию со следующей молекулой этана, и таким образом происходит цепная реакция. Следовательно, каждый квант света, поглощенный молекулой хлора, приводит к образованию множества молекул этилхлорида. Описанная реакция служит примером радикального цепного процесса. Одним из неудобств подобных радикальных цепных реакций является их не слишком высокая селективность (избирательность). По мере возрастания концентрации этилхлорида в такой реакции атомы хлора могут замещать следующие атомы В(з дорода, В результате чего образуются дихлорэтан и даже более хлорированные молекулы. Таким образом, в реакции образуется несколько продуктов, которые приходится отделять друг от друга перегонкой или другими методами разделения. [c.425]

При НТХ хлорирование этнлена производят в жидком дихлорэтане, содержащем небольшие концентрации трихлорида железа в качестве катализатора. Реактор снабл ен внешним охлаждающим теплообменником, поддерживающим температуру реакции ниже температуры кипения ДХЭ. Соотношение между хлором и этиленом приблизительно равно стехиометрическому, причем большинство операторов предпочитают небольшой избыток хлора. Для подавления образования побочных продуктов, в частности трихлорэтана, добавляют малые количества кислорода или воздуха. Концентрация трихлорида железа обычно ниже 100 млн . Хлор количественно превращается с селективностью по ДХЭ выше 99%- Благодаря мягким условиям реакции ее ведут в аппаратуре из углеродистой стали и при [c.256]

Если в газовую фазу вводить не кислород, а хлор то с повышением его количества концентрация низших нитропарафинов падает, т. е. происходит совершенно противоположное, чем при добавке кислорода. Концентрация 2-нитропропана при этом увеличивается, а концентрация 1-нитропропана остается прежней. Следовательно, добавка хлора повышает селективность замещения атомов водорода. Как уже было раньше установлено на примере хлорирования, изопропильных радикалов образуется больше, чем н-пропильных. [c.572]

Сравнение двух методов модифицирования алюмоплатиновых катализаторов хлором позволяет считать более технологичным метод обработки катализатора хлорорганическими соединениями в реакторах установки изомеризации. Данный метод позволяет получать катализатор, обладающий высокой изомеризующей активностью, селективностью и стабильностью. Использование четыреххлористого углерода — неагрессивного соединения - дает возможность осуществлять хлорирование непосредственно в реакторе установки изомеризации, т. е. отказаться от транспортировки и перегрузки легко отравляющегося влагой хлорированного катализатора. В случае снижения активности катализатора после длительной эксплуатации или случайного отравления он может быть подвергнут регенерации и хлорированию непосредственно в реакторе. [c.75]

В следующем параграфе рассматривается применение хлора в виде гипохлорита для очистки от активной серы. В ходе разработки этого процесса больших трудов стоило найти способы предотвращения прямого хлорирования. Так как качества большинства нефтепродуктов при длительном хранении ухудшаются в результате окисления, то были предприняты попытки очищать нефтепродукты от нестабильных компонентов путем селективного их окисления. Для этой цели были испробованы кислород, озон и даже азотная кислота, но должной селективности окисления не удалось добиться. Реакция формальдегида и серной кислоты с ненасыщенными циклическими углеводородами [75—80, 98], когда-то считалась перспективной, но и она не получила промышленного применения. [c.238]

Известно [16], что, при использовании хлорированных алюмоплатиновых катализаторов гидрокрекинг для получения сжиженных газов можно проводить при пониженных температурах. Дальнейшая разработка катализаторов, в том числе на основе цеолитов с малым размером входных пор, завершилась созданием процесса селектоформинг — селективного гидрокрекинга н-алканов бензиновых фракций. Катализаты, полученные при 4 МПа и 360 °С (объемная скорость подачи сырья 1 ч ) или 380 °С (объемная скорость подачи сырья 0,65 ч- ), имеют высокое октановое число и могут быть использованы в качестве компонента бензина А-76. [c.282]

Низкотемпературная изомеризация н-бутана на алюмоплатиновых хлорированных катализаторах проводится в газовой фазе при давлении водорода на неподвижном слое катализатора при температурах 150—220 С, при этом обеспечивается выход изобутана за проход свыше 50%. Высокая селективность катализатора сводит побочные реакции до минимума, выход продуктов реакции, содержащих бутаны, достигает 97%, соответственно низок расход водорода. Отсутствие побочных реакций обеспечивает малую величину коксообразования, допускает поддержание низкого мольного отношения водород сырье без отрицательного влияния на продолжительность работы катализатора. [c.180]

Наиболее гладко и селективно происходит сульфохлорирование нормальных парафинов и циклопарафинов простого строения. В разветвленных парафиновых углеводородах и алкилированных циклопарафинах третичные атомы водорода не замещаются на сульфохлоридную группу и доля побочной реакции хлорирования значительно повышается. [c.432]

С и выдерживают систему в течение 4 ч при этой температуре и концентрации кислорода 3% об. На всех стадиях регенерации входная температура, температуры в зоне горения и на выходе из реакторов не должны отличаться больше чем на 40°С. Информацию об указанных температурах получают с помощью зонных термопар, а в реакторах с радиальным вводом, не имеющих термопар по слоям катализатора, эту информацию получают по разности температур на входе и выходе. После завершения окислительной регенерации (выжигания кокса) катализатор хлорируют при атмосферном давлении в среде воздуха, содержащего 0,4-0,5% об. хлора, до выравнивания содержания хлора в газе на входе в реактор и на выходе из него, что указывает на полное насыщение катализатора хлором. В результате хлорирования содержание хлора в катализаторе доводят до оптимального (0,8-0,9% мае.). В результате хлорирования в катализаторе уменьшается содержание свинца, висмута и примесей других металлов что касается платины, изменяется лишь ее дисперсность (разукрупнение платиновых кристаллитов). Свойства носителя (удельная поверхность и пористость) при хлорировании заметно не меняются. После регенерации катализатора с применением хлора практически полностью восстанавливаются активность и селективность катализатора. Рекомендуемый режим регенерации с применением хлора [c.141]

Оба процесса экзотермические, причем тепловой эффект при хлорировании около 108 кДж/моль, а при бромировании — около -40 кДж/моль. Бромирование протекает медленнее, чем хлорирование. но значительно более селективно, чем хлорирование. Иод с предельными углеводородами не реагирует. [c.150]

В настояшее вреш двухступенчатое хлорирование работает устойчиво. Выработка хлористого аллила увеличилась на 47 по сравнению с одноступенчатым хлорированием. Селективность снизилась примерно на 2-3 , что можно объяснить отсутствием возможности ведения процесса в требуемом температурном режиме. Наглеченные мероприятия по реконструкции печей подогрева позволят повысить селективность и довести ее до возьюжных 80 . [c.170]

Из-за опасности пиролиза вряд ли целесообразно проводить хлорирование при температурах выше 600° при этом вследствие более легкого дегидрохлорироваиия 2-хлорпропана должно было бы наступать обогащение продуктов реакции 1-хлорпропаном. Такое обогащение одним продуктом за счет другого происходит особенно легко, когда при хлорировании образуются третичные хлориды. В этих случаях всегда следует считаться с возможностью пиролиза. При высоких температурах он может наступить даже в стеклянной аппаратуре, причем в результате указанного обоганхения содержание более стабильных продуктов превышает величину, получающуюся при отсутствии селективного хлорирования. Степень пиролиза можно легко установить, определяя выделившийся при хлорировании хлористый водород и сравнивая его количество с количеством прореагировавшего хлора. Если выход хлористого водорода иэ прореагировавшего хлора превышает теоретический, это происходит вследствие пиролиза. При этом в отходящих газах должны присутствовать олефины, а в продуктах реакции, если работают по рециркуляционному методу, содержится больше дихлоридов, чем это должно быть при таком же отношении углеводорода к хлору и прн нормально протекающем хлорировании. [c.546]

В 60 —70-е годы в результате непрерывного совершенствования технологии и катализаторов (переход к хлорированным алю — моплатиновым, разработка биметаллических платино-рениевых, затем полиметаллических высокоактивных, селективных и стабильных катализаторов), оптимизации параметров и ужесточения режима (по ижение рабочих давлений и повышения температуры в реакторах) появились и внедрялись высокопроизводительные и более эффективные процессы платформинга различных поколений со ста1ДИонарным слоем катализатора. [c.191]

В перечисленных работах присадку подавали в исходное сырье. единовременно перед его термообработкой. Есть сведения о выделении нефтяных парафинов в присутствии одновременно двух так называемых селективных ускорителей процесса кристаллизации твердых углеводородов [95], которые вводят в исходное сырье ступенчато. В раствор подается в оптимальном количестве первый ускоритель (модификатор), действующий на высокоплавкие твердые углеводороды, причем смесь охлаждается до определенной температуры, а затем —второй ускоритель депарафинизации с целью осаждения низкоплавких углеводородов, причем температура суспензии одновременно снижается до конечной. Фильтрование осуществляется либо после каждой ступени подачи ускорителя, либо один раз, при температуре конечного охлаждения. Первым ускорителем являются продукты конденсации нафталина и хлорированного парафина с температурой плавления до хлорирования 68—85 °С, молекулярной массы 400—700 полиалкилметак- [c.168]

Особое значение имеет эффективное проведение регенерации катализатора. Регенерация осущестгляется в -.]Жигом кокса с последующим окислительным хлорированием катализатора. Такой метод позволяет полностью восстановить активность и селективность катализатора до уровня свежего. [c.127]

Параллельные реакции при хлорировании и селективность процесса. Выше уже говорилось, что при радикально-ценном хлорировании олефинов и ароматических углеводородов протекают параллельные реакции присоедниепия и замещения. Доля каждой из них зависит от относительной скорости элементарной стадии взаимодействия свободного атома хлора по соответствующему положению молекулы органического вещества [c.106]

Кроме температуры и способа проведения реакций (в жидкой иаи газовой фазе) на селективность радикально-цепного хлорирования влияет состояние атома хлора в растворе. Некоторые рас-тгорители (о-дихлорбензол, гексахлорбутадиен) образуют с ним комплексы, снижают его активность и соответственно увеличивают селективность в отношении атаки в разные положения молекулы. Это также позволяет регулировать состав продуктов -параллель-Нэ1х реакций хлорирования. [c.108]

Следует отметить, что радикально-цепное хлорирование все е мало селективно. Поэтому органический реагент должен быть дэстаточно чистым (98% и выше), чтобы избежать излишнего расхода хлора и загрязнения продуктов. [c.108]

Конкуренцию этому методу составили рассмотренные в предыдущей главе процессы термического дегидрохлорироваиия и совмещенного с ним хлорирования или окислительного хлорирования. В результате щелочное дегидрохлорирование уже не применяется для получения хлористого винила (из 1,2-дихлорэтана) и стало неперспективным для производства трихлорэтилена (из тетрахлорэтана) и тетрахлорэтилена (из пентахлорэтана). Только из-за высокой селективности этого процесса (в отношении направления отщепления НС по правилу Зайцева) он сохраняет значение для получения винилиденхлорида из 1,1,2-трихлорэтана [c.176]

Последовательные реакции хлорирования и селективность про-цгсса. Кроме параллельных реакций, при радикально-цепном хлорировании почти всегда протекают последовательно-параллельные превращения, в результате которых в иг.ходную молекулу вводит-ст все большее число атомов хлора. В дополнение к ранее данным примерам можно привести случай хлорирования 1,2-днхлор-эгана [c.108]

R--t-( eH6hN- - RN( eH6)j Большое число радикальных реакций проводится в газовой фазе. При проведении радикальных реакций в растворах природа растворителей сказывается иа кинетике этих процессов в значительно меньшей степени, чем на кинетике реакций, протекающих по ионному механизму. Олнако в ряде случаев растворитель оказывает заметное влияние на селективность процесса. Так, например, при свободнорадикальном хлорировании 2,3-диметилбутана замена [c.148]

Из диаграмм состава продуктов можно вывести кривые селективно ти реакции для любого из веществ (рис. 36). Для первого продукта замещения (кривая 1) селективность падает с ростом со-отнои ения СЬ КН. Если целевым являются последующие про-дукть хлорирования, то селективность ио ним можно повысить, [c.109]

Выбор оптимального соотношения реагентов определяется экономическими факторами. При этом сопоставляют энергетические затраты, связанные с регенерацией и возвращением иа реакцию большого избытка пепревращеиного органического реагента, и повышенный расход сырья при снижении селективности процесса, когда этот избыток невелик. Оптимальное соотношение реагентов ио соответствует максимумам кривых на рис. 35 при получении первого продукта замещения оно равно (0,1н-0,2) 1, а при иолу-чсиии второго (0,3 0,5) 1 [соответственно, избыток органического вещества к хлору равен (5- 10) 1 или (3,3 2) 1]. Когда последующий продукт хлорирования также имеет практическую ценность, оптимальное соотношение реагентов изменяют в сторону использования большего количества хлора. При получении пер-х.юр производиых применяют даже избыток хлора по сравнению с е 0 стехиометрическим количеством, чтобы обеспечить более пол-н )с замещение. [c.110]

Для подавления этого процесса можно снизить температуру, но более эффективно применять ингибиторы цепных реакций и катализаторы апротониого типа. Один из возможных ингибиторов, а именно кислород, уже содержится в электролитическом хлор-газе, который и используют во всех рассматриваемых процессах. Добавление катализаторов, ускоряя присоединение, способствует повышению его селективности. В результате совместного действия кислорода и катализатора выход побочного продукта замещения при хлорировании этилена снижается с 10 до 0,5—2%. [c.124]

Роль водорода. Пропускание углеводородов над хлорированным и фторированным оксидом алюминия при температурах риформинга приводит к быстрому их закоксовыванию [Ш, 112]. Однако катализаторы риформинга на этих носителях работают длительное время, не изменяя существенно своей активности и селективности. Следовательно, в условиях риформинга, гидрирование ненасыщенных соединений, ответственных за образование кокса, происходит не только на платине, но и на носителе. Гидрирование же на носителе может осуществляться только за счет водорода спилловера. [c.56]

Однако далеко не всегда с помощью обычной окислительной регенерации активность и селективность катализатора могут быть полностью восстановлены. В том случае, если катализатор дегалогенирован и на его поверхности произошло укрупнение частиц платины, необходимы более эффективные приемы, позволяющие ие только выжечь отложения кокса, во и диспергировать платипу, подвергшуюся спеканию, а также восполнить потери галогена. Для решения этой задачи применяют окислительное хлорирование катализатора. [c.166]

Первые биметаллические катализаторы были приготовлены осаждением платины и рения на хлорированную окись алюминия. На их базе возникло много новых процессов, в том числе ренифор-минг. Биметаллические катализаторы более устойчивы и позволяют работать при сниженных давлениях и повышенных температурах, увеличивают продолжительность циклов без опасности закоксовывания. Другой их характерной особенностью является возможность варьировать в более широких пределах соотношение отдельных реакций, слагающих процесс платформинга. Особенный интерес представляет увеличение скорости ароматизации парафинов при понижении скоростей гидрокрекинга. Заслуживает также внимания, что металлы — промоторы помимо взаимодействия с основным активным компонентом катализатора (большей частью платиной) влияют на селективность процесса, взаимодействуя с носителем (табл. 20). [c.146]

Применение в качестве экстрагентов таких растворителей, как ацетон, метанол, изопропиловый спирт, гексан и бензол, позволяет довольно успешно разделять нефти на легкие и тяжелые масла, смолы и асфальтены [243]. Необходимое условие для данного экстракционного разделения нефтей — предварительное осаждение (смесью ацетона и метанола) легкого масла и гудрона. Последний разбавляется в бензоле и наносится тонким слоем на фильтровальную бумагу, играющую роль малоактивного адсорбента. Выделение ф ракции тяжелых масел, смол и асфальтенов осуществляется последовательной многократной экстракцией в аппарате Сокслета сначала изопропиловым спиртом и гексаном (9 1), а затем гексаном и бензолом. Для селективной экстракции рекомендованы также мочевина, спиртовые растворы кислот и щелочей [252], хлорированные алифатические и ароматические углеводороды [253] и др. [c.105]

Мнение Гольдштейна ошибочно. При хлорировании парафинов хлор распределяется статистически по всей цепи углеродных атомов, так что образуется приблизительно эквимолекулярная смесь всех теоретически возможных изомеров хлорированных парафинов (ср. Парафины ). При дегидро-хлорировании такой смеси хлорироваинглх алкилов образуется смесь всех теоретически возможных изомеров олефина. Однако, если хлорирование протекает селективно и атом хлора присоединяется в конце молекулы, при каталитическом хлорировании снова образуется примерно эквимолекулярная смесь всех теоретически возможных олефинов причины этого изло/кены выше и экспериментально подтверждены. [c.679]

Наиболее важным направлением в использовании хлорированного керосина является производство искусственных моющих средств. При хлорировании керосина исходным продуктом служит его фракция, кипящая в пределах 220—245° и состоящая из С а—С з-парафинов нормального строения. Чтобы удалить из нее ароматические углеводороды, эту фракцию предварительно тщательно обрабатывают селективными растворителями и серной кислотой. Хлорирование проводят при 60° до получения 50%-ной степени превращения в монохлорпроизводное (керилхлорид) [17]. Моно-хлоркеросин непосредственно используют для алкилирования бензола в алкилбензол (керилбензол), как это описано в гл. 14 (стр. 266). [c.86]

Аллиловый спирт можно также получить изомеризацией окиси пропилена (гл. 19, стр. 373) и селективным гидрированием акролеина или про-паргилового спирта. В начале сороковых годов в США некоторое время производство аллилового спирта основывалось на изомеризации окиси пропилена, но сейчас единственным промышленным методом, который эксплуатируют в Америке, является гидролиз хлористого аллила — продукта хлорирования пропилена. [c.176]

Выделенные из битума неглубоко хлорированные масла экстракта селективной очистки масел, гудрона и деасфальтизата образуют маслорастворимые аминопродукты, обладащие поверхностно-активны-ми свойствами, которые способны улучшть адгезию битумов с минеральными материалами. Наибольшая адгезия имеет место при использовании в качестве сырья экстракта селективной очистки остаточного масла и гудрона [ ]. [c.3]

Реакция идет гораздо медленнее, чем в случае РНазы (в 17 раз), но селективность ее соответствует механизму атаки с тыла без псевдовращения, что характерно и для фермента (разд. 3.3). Как и в случае хлорирования анизола в пара-ноло-жение, данная реакция, катализируемая циклодекстрииом, дает только один из двух возможных продуктов. [c.308]

Наконец, следует упомянуть о попытке синтезировать несколько производных 2,3-диокса-бицикло [2.2.1] гептана, напряженного бициклического пероксидного ядра ПрОСТагЛаНДИНОВОГО . ииип.иалан 2 эндопероксида [206]. Эти производные получаются из 2,3-диоксабнцикло [2.2.1] гептена-5 селективным восстановлением диимидом или хлорированием. [c.329]