Никеля комплексы изомеры

Порядок присоединения я-аллильных комплексов никеля к 1,3-диенам, по-видимому, обусловлен природой образующихся промежуточных комплексов. На первый взгляд, появление анти-то-меров может быть связано с бидентатной координацией 1,3-диена в переходном состоянии. Однако практика показывает, что акты-изомер получается предпочтительнее сын-изомера даже тогда, когда металл имеет лишь одну вакансию для координации с диеном [78, 39]. [c.121]

Полярографическое определение о-фенилендиамина в присутствии других изомеров фенилендиамина описано Марком 224]. Метод основан на избирательном образовании N -кoм-плекса о-фенилендиамина и полярографическом определении никеля в комплексе. [c.143]

Такой ход разложения характерен только для никеля. Наряду с нитрит-нитратными комплексами никеля в исследуемой системе могут образовываться и карбонатные комплексы (двойные соли), и их координационные изомеры, такие, как K2[Ni(003)4] синего цвета. Последовательные превращения ионов никеля и марганца можно наблюдать и визуально по нарастанию интенсивности ок- [c.470]

Вероятно, наиболее часто для отнесения геометрических изомеров комплексов металлов применяется метод, основанный на исследовании й— /-переходов. Как упоминалось в гл. 5, общие особенности этих полос поглощения можно интерпретировать исходя из трех общих хромофоров кубического (поле х у = г), тетрагонального (поле X = у Ф г) н ромбического (поле х Ф у Ф г). Расщепление в низких полях трижды вырожденных возбужденных состояний ионов металлов, таких, как кобальт(1П), хром(1П) и никель(П), часто достаточно сильно отличается для различных геометрических изомеров, позволяя определить конфигурацию непосредственно из анализа спектров изомеров. Для других систем необходим более подробный анализ. Решающий фактор, влияющий на расщепление, — разность полей лигандов в плоскости ху и вдоль оси г для тетрагонального поля и вдоль трех осей, проходящих через донорные атомы, для ромбического поля (уравнение 5-34). [c.412]

Понцио, много занимавшийся (-дноксимамн, использовал буквенные обозначения изомеров по-своему, и они не всегда совпадали с общепринятыми. Понцио отвергал применимость теории геометрической изомерии к диоксимам. Изомерию диоксимов он склонен был рассматривать, скорее, как нитрон-оксимную таутомерию н считал, что у диоксимов в принципе вовсе ие обязательно должно быть больше двух изомеров (45 655, с. 89], В основу буквенной классификации изомеров Понцио положил способность нх к комплексообразованию с двухвалентным никелем те изомеры, которь/е давали прочные комплексы, он называл 3-нзомерами, а те, которые давали слабо окрашенные, растворимые в уксусной кислоте комплексы или вовсе не осаждались никелем, он называл а-изомерами [655, с. 59] см. также [656], Система Понцио не получила распространения, Буквенные обозначения Понцио мы будем применять (с пометкой по Понцно ) лншь в тех случаях, когда не предлагалось других обозначений. [c.251]

Выделение и-ксилола может быть осуществлено из смеси с другими изомерами и с помощью клатратообразователей клеточного типа, причем одним из наиболее эффективных оказался те-тракис(4-метилпиридин)дироданид никеля [168]. Так, при одноступенчатом выделении п-ксилола его объемное содержание повышается с 19,3 до 64 %. Этот же комплекс Вернера селективен и по отношению к другим лара-изомерам, в частности к п-этилто-луолу. [c.79]

Своеобразная геометрическая изомерия была зафиксирована методом ЯМР в тетраэдрических комплексах никеля типа LNIX2 (X — атомы галогена, L — бидентатный лиганд — основание Шиффа, полученное из этилендиамина и ацетофенона) [1]. В зависимости от конфигурации по связи = N могут существовать три геометрически изомерных формы [c.664]

Для определения конфигурации плоских четырехкоординационных комплексов особенно успешно используют дипольные моменты. Так, например, имеющая дипольный момент 12D с-форма комплекса [(С2Н5)зР]2Р1С12 мгновенно реагирует со спиртовым раствором AgNOa. гранс-Изомер этого комплекса, не имеющий дипольного момента, реагирует с тем же реагентом только через несколько часов. Аналогично ведут себя плоские четырехкоординационные комплексы никеля, кобальта. [c.665]

Для разделения изомеров ксилола использовали комплексы Вернера, имеющие общую формулу металл - (лиганд) 4- (анион)2. В качестве металла чаще всего используют никель, лигандами служат азотсодержащие основания, например 4-метилпиридин или бензиламин. Так, используя тетракис(4-метилпиридин)дироданид никеля [c.88]

Клатраты могут образовывать широкий класс соединений. Так, например, ряд газов и низкокипящих жидкостей образует с водой клатраты, которые обычно называются гидратами газов и гидратами жидкостей . Способность к гидрато-образоваиию используется, в частности, для опреснения морской воды при помощи различных водонерастворимых холодильных агентов (пропана, фреонов н др.), образующих с водой кристаллические комплексы при значительно более высоких температурах, чем при вымораживании. Разлагая эти комплексы нагреванием, получают пресную воду и регенерированный хладоагент. Известны также металлоорганические соединения, образующие клатраты, которые могут быть использованы для разделения ароматических смесей. С помощью тетра-(4-метил-пиридин)-тио-цианида никеля можно извлекать п-ксилол из смеси его изомеров. [c.724]

Бис (я-аллил) никелевый комплекс (79), образующийся в результате взаимодействия Ы1(сос1)2 с бутадиеном, реагирует с бу-тилизоцианидом при —78 °С, давая смесь семи- и девятичленных циклов (1 1,6) [124] [схема (3.131)]. После гидролиза получается смесь сопряженных и несопряженных кетонов, однако соотношение продуктов меняется со временем и после перемешивания с активированным углем для удаления никеля смесь в основном содержит сопряженные изомеры общий выход составляет 30%. [c.126]

Полученные экспериментальные данные позволяют нам сделать следующие выводы наличие фосфинных лигандов изменяет селективность металлического никеля использование в качестве катализатора комплекса Ni с трифенилфосфинным лигандом приводит к получению контакта селективного в реакции изомеризации гексена-1 на основании данных по отравлению пропиточного никелевого катализатора трифе-нилфосфином можно утверждать, что причиной селективного изомери- [c.173]

Таким путем образуется новый я-аллильный комплекс. Если К отличается от К, стереохимический результат реакции с участием этого комплекса может быть иным. Из этого становится понятным тот факт, что при реакции сдваивания, согласно данным Кори [65, 68], часто получается смесь стереоизомеров. Подбор соответствующих заместителей и подходящих растворителей дает, однако, возможность осуществить стереоселективную реакцию я-аллильной группы для большого числа соединений с различными типами заместителей. К примеру, хлористый кротил сдваивается под действием тетракарбонила никеля с образованием главным образом неразветвленного транс, гранс-октадиена-2,6 и 25—30% разветбленного транс-изомера [c.267]

Особенно заметна при клатрации селективность комплексов, образованных тиоцианатом никеля и замещенными первичными бензиламинами. Были выявлены некоторые общие тенденции и показано, что как природа амина, так и природа клатратированного соединения имеют важное значение. Как видно из табл. 3-23, изомеры ксилола могут избирательно включаться различными комплексами. С другой стороны, комплекс [Н1(ЗСМ)2 (а-пропилбензиламин)4] [c.109]

Авторы работы [25] отмечают важный аналитический аспект хелатных фаз. НЖФ этого типа могут быть успешно применены для разделения смесей, компоненты которых только незначительно различаются в структуре, такие, например, как изотопы или энантиомеры. Интересные результаты по разделению ароматических углеводородов с использованием комплексов Вернера как НЖФ описаны в работе [26]. Интересные результаты по разделению пара- и мета-язомеров ксилолов получены на хроматографической колонке с М(4-метилпири-дин)4 (N S)2, где М — Ni, Со, Fe. Например, коэффициент разделения (относительное удерживание) для вышеуказанных изомеров ксилола равен 2,42 (М — Ni, 80 °С) 2,10 (М —Со, 90 °С) 2,50 (М —Fe, 80 °С). Однако выходящий из колонки последнихМ пара-язомер образует несимметричную хроматографическую зону, асимметричность которой увеличивается в ряду комплексообразующих НЖФ со следующими металлами же-лезо>кобальт> никель. Разделение пара-мета-язоме- [c.174]

Интересное клатратное соединение представляет собой ди-циаиоаминобензол-никель ( соль Гoфмaнa )Ni(GN)2(NHз)( H )). Между слоями двухмерной сетки цианида никеля включены молекулы аммиака и беизола. Такие же С. в. образуют более сложные соли, где, кроме Ni, присутствуют другие металлы, напр. Си, Известны клатраты, образованные вернеровскими комплексами. Описано, напр,, разделение изомеров положения в ряду ароматич, соединений путем хроматографии на дитио-цианате тетраокси- ( 7-пиколин)-никеля, [c.477]

Комплекс никеля(П) с рацемическим 2,2 -бис- 3-й1-втор-бутил-5-метилсалицилиденамино)-6,6 -диметилдифенилом имеет шесть изомеров [c.380]

Двайер и сотрудники нашли, что /-изомеры трис-комплексов никеля(П), рутения(П) и осмия(П) с 1,10-фенантролином при введении их в брюшину мыши [7] или при действии на препараты прямого мускула живота или иннервированного мускула диафрагмы крысы [9] вызывают более сильную реакцию по сравнению с их энантиомерами. Это дает основание предположить для них одинаковую конфигурацию. Подобные исследования с изолированными биологическими препаратами могли бы дать мощный метод определения конфигураций, поскольку стереоспецифические эффекты хорошо известны для целого ряда систем. [c.398]

Исследованные комплексы содержат в макроцикле две, четыре и шесть двойных связей и являются соединениями никеля с цикламом или его производными. Известны структуры двух комплексов ТМС-4,11-диен-никеля и двух комплексов 0МС-4,11-диен-никеля. Тетраметильные комплексы отличаются расположением метильных групп [114, 115]. В одном из них [114] метильные группы при атомах С(1) и С(в) копланарны с атомами координационной плоскости. Две другие группы СНз неэквивалентны одна из них аксиальная (С(5)), другая экваториальная (С(4)) (рис. 18а). В другом геометрическом изомере [115] макро-циклический катион расположен на оси 2 и содержит две СНз-группы в аксиальном положении и две — в экваториальном. В перхлоратном [116] и роданидном [117] комплексах 0МС-4,11-диен-никеля строение МЦЛ одинаково. На рис. [186] приведены данные для роданидного комплекса. Различия в расположении СНз-групп не отражаются на характере координации атома никеля. Во всех рассмотренных диеновых катионах координация никеля плоско-квадратная, двойные связи находятся в шестичленных металлоциклах в транс-позициях [рис. 18 а, б]. Характерная черта строения этих катионов состоит в неэквива- [c.221]

Смотреть страницы где упоминается термин Никеля комплексы изомеры: [c.118] [c.77] [c.155] [c.70] [c.377] [c.417] [c.291] [c.291] [c.70] [c.377] [c.286] [c.196] [c.173] [c.145] [c.178] [c.445] [c.128] [c.251] [c.307] [c.171] [c.602] [c.607] [c.226] [c.83] [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология