Спектроскопия дуговая эмиссионная

Эмиссионная спектроскопия, нашедшая широкое применение в-атомной спектроскопии, для изучения молекул используется реже. Эмиссионные спектры возникают путем возбуждения электронов в атомах или молекулах при сообщении им избыточной энергии извне и последующего возвращения их в основное состояние с испусканием квантов энергии в виде излучения строго определенных частот. Для перевода вещества в возбужденное состояние нередко применяют пламя горелки, дуговой или искровой разряд. Однако нри этом многие химические связи в молекулах разрываются и наблюдаемый эмиссионный спектр представляет собой спектр продуктов диссоциации — радикалов, атомов и ионов. В то же время именно это делает метод эмиссионной спектроскопии одним из плодотворных экспериментальных приемов для изучения радикалов, играющих решающую роль в протекании многих цепных реакций. Эмиссионные спектры используются также для изучения электронных оболочек атомов, свойств среды, образованной совокупностью атомов, получения некоторых сведений о состоянии ядер атомов, а также для целей качественного и количественного атомного спектрального анализа. [c.157]

Ранние исследования искры и дуги были выполнены Уитстоном в 1834 г. Примерно в 1850 г. искру стали получать, используя индукционную катушку Румкорфа. Дуговой и искровой разряды для эмиссионной спектроскопии применяли с 1920-х с их помощью стало возможным определять большинство элементов периодической таблицы в твердой пробе, т. е. было преодолено одно из ограничений спектроскопии пламени. Детектирование проводили при помощи фотопластинок. Позднее их заменили фотоумножителями. Коммерчески доступные приборы выпущены в конце второй мировой войны, а первый современный спектрометр прямой регистрации был выпущен в конце 1940-х. Следует отметить, что несмотря на значительную модернизацию различных приборов, основной принцип прямой регистрации не менялся вплоть до недавнего вьшуска многоканальных детекторов. [c.10]

Соосаждение многие годы мешало химикам-аналитикам, проводящим весовые анализы. Одновременное осаждение сходных соединений часто с окклюзией или адсорбцией других частиц можнО использовать для разделения и концентрирования неорганических загрязняющих веществ перед проведением химического анализа. Однако этот процесс часто бывает сложным, длительным и утомительным. Соосаждение на индиевых и алюминиевых носителях ранее применяли для эмиссионной спектроскопии, при этом достигалось концентрирование в 30 000 раз зольный осадок использовали для дуговой эмиссионной спектроскопии [133, 134]. [c.629]

Б. Спектроскопические методы. На первый взгляд кажется, что оптическая спектроскопия является идеальным методом для изучения неустойчивых промежуточных продуктов, однако во многих случаях применение этого метода встречает существенные трудности. Причина заключается в малой концентрации присутствующих промежуточных веществ, а также в сложности выделения спектров промежуточных веществ (эмиссионных или абсорбционных) из спектров других присутствующих веществ. Тем не менее имеется большое число примеров успешного использования этих методов. Так, спектры испускания возбужденных радикалов, атомов и ионов наблюдались в случае тлеющих и дуговых разрядов, а также во взрывных реакциях и пламенах. В частности, при электрически возбуждаемом излучении [16, 17] были идентифицированы радикалы Сг, СН, Н8, 82, О, СК, КН, ОН, PH, HgH. Подобным же образом в пламенах и взрывах [18] наблюдались, в частности, радикалы С2, СН, ОН, КН, 80, Н, С1, СНО. Однако в обоих этих примерах наблюдаемые спектры испускания могут дать сведения только об относительном количестве возбужденных радикалов и ничего не говорят о типе или количестве радикалов, присутствующих в невозбужденных состояниях и не способных к излучению. [c.96]

Наиболее важная причина, ограничивающая чувствительность и точность метода, — это, по нашему мнению, несовершенство применяемых источников возбуждения эмиссионного спектра. Они сегодня остаются в принципе такими же, как и несколько десятилетий назад, хотя электрические характеристики их значительно усовершенствованы и улучшены. Современные пламенные, дуговые и искровые способы испарения и возбуждения вещества приводят к большой потере полезного излучения — аналитического сигнала и к снижению чувствительности. Примитивные способы возбуждения атомов вещества в открытых источниках света находятся в явном противоречии с теоретическими возможностями эмиссионной спектроскопии, заключающимися в обратимости процессов возбуждения. Поэтому совершенствование имеющихся и создание новых источников возбуждения вещества и новых спектральных аппаратов, обладающих более четкой информацией, также относится к весьма актуальной и трудной задаче. [c.13]

Анализ многочисленных публикаций, посвященных магнитному полю, а также результаты собственных экспериментальных исследований позволили нам сделать попытку объяснить механизм его действия. В атомно-эмиссионной спектроскопии применяют неоднородное, однородное и вращающее магнитные поля (рис. 2.22). Наложение на дуговой разряд постоянного тока неоднородного магнитного поля приводит к усилению спектральных линий микроэлементов, что зависит от напряженности магнитного поля. При этом наибольшее усиление атомных линий наблюдается для тех элементов, потенциал ионизации которых меньше (см. табл. 2.11). Одновременно отмечается, что расширение облака плазмы становится более симметричным [297]. [c.97]

Химические свойства циркония и гафния настолько близки, что эти металлы определяют обычно вместе как цирконий , если не используют физические методы, например дуговую или искровую эмиссионную спектроскопию. Однако недавно было предложено раздельно определять цирконий и гафний при помощи ксиленолового оранжевого или метилтимолового синего после спектрофотометрического измерения в кислой среде суммы комплексов гафния и циркония для маскирования циркония добавляют перекись водорода [48]. Разработан аналитический метод разделения циркония и гафния в виде их сульфатных комплексов на анионообменной смоле [49] . [c.371]

Из описанных в предыдущей главе методов анализа наибольшее применение нашли спектральные методы — эмиссионный дуговой (искровой) и пламенно-фотометрический. В последнее время находит возрастающее применение атомно-абсорбционная спектроскопия. Сравнительно редко используют фотометрические и флуориметрические методы, для которых необходимо предварительное отделение лития от других элементов, кроме щелочных металлов. Весовые и объемные методы, ранее широко применявшиеся в анализе литиевых руд и продуктов переработки, а также в анализе различных промышленных объектов, в настоящее время используют редко в связи с длительностью анализа, связанной с необходимостью предварительного выделения щелочных металлов. [c.133]

Барий может быть определен различными спектральными методами. Б эмиссионной спектроскопии в качестве источника возбуждения обычно используется дуговой разряд постоянного или переменного тока 4,5—12 а. В анализе использовались линии бария 2335, 4554 или 4934 А. Чувствительность определения составляет 10- — 10- % с ошибкой 4—25%. Известно определение бария в различных солях 1174, 175], естественных и минеральных водах [176, 177], рудах и породах [178—180], золе костей [181], глазурованных эмалях [182] и маслах [183]. [c.20]

В табл. 3.2 приведены данные о пределах обнаружения ряда примесей в группе порошкообразных веществ различной природы, полученные способом СЭ. Для некоторых элементов в скобках указаны пределы обнаружения, полученные с использованием метода испарения из кратера электрода, при близких условиях регистрации. Из данных таблицы можно заключить, что пределы обнаружения в способе СЭ для всех исследованных веществ достигаются в 5—10, а иногда и в 30 раз более низкие, что соответствует увеличению аналитической навески. Воспроизводимость результатов, полученная этими способами, характеризуется относительным стандартным отклонением 0,15—0,30, что соответствует уровню обычных дуговых методик в эмиссионной спектроскопии. [c.70]

В большинстве обычных дуговых ламп генерируется электрический разряд в газовой фазе, например в неоне, ксеноне или парах ртути. Открытая вольтова дуга применяется в эмиссионной спектроскопии и не находит широкого применения в фотохимических исследованиях. [c.318]

Сейчас аналитик стоит перед другой проблемой — каким спектральным методом воспользоваться для рещения данной конкретной задачи. Пятнадцать лет назад для анализа нефтепродуктов использовали лишь эмиссионные методы с дуговым и искровым источниками света. Атомно-абсорбционные методы еще завоевывали признание, а высокочастотная плазменная спектроскопия только разрабатывалась. В настоящее время эти новые методы во многих областях аналитической практики потеснили ставшие уже классическими эмиссионные методы анализа. В Советском Союзе издан ряд книг, посвященных эмиссионному [1—19] и атомйо-абсорбционному [15, 18, 20—23] методам анализа металлов, руд, минералов, объектов биосферы, чистых веществ. Эмиссиоиные методы анализа нефтепродуктов в обо1бщенном виде освещены лишь в одной книге [24], а атомно-абсорбционные методы —в одном обзоре [25]. [c.5]

Атомно-эмиссионная спектроскопия. Одной из важных особенностей АЭС является возможность одновременного определения большого числа элементов. В качестве источников возбуждения спектров в АЭС применяют дугу постоянного и переменного тока, двухструйный дуговой плазмотрон, индуктивно связанную плазму, микроволновую и емкостную плазму, горячий нолый катод и др. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология