Водород, адсорбция растворимость в металлах

Принимая во внимание незначительную растворимость водорода в платиновых металлах, большие колебания в величинах ях сорбционной способности следует отнести за счет явлений адсорбции, очень чувствительных к величине удельной поверхности и качеству предварительной обработки металла. [c.127]

Оценка требуемого количества адсорбента. По имеющимся данным, при проектировании оборудования с вакуумной изоляцией можно оценить по порядку величины количество активированного угля, необходимого для поглощения данного количества азота или водорода и получения требуемого остаточного давления. Но это только половина задачи. Другая половина — определение количества газа, которое надо адсорбировать, — является более неопределенной. Известно, что металлы содержат значительные количества газов, но быстроту выделения их в вакуумном пространстве при обычных температурах предсказать невозможно. Ввиду отсутствия количественных данных по адсорбции, растворимости, диффузии и эффективности процессов обезгаживания интересно рассмотреть практические результаты применения адсорбентов в вакуумном оборудовании. [c.191]

В целом настоящее обсуждение позволяет сделать следующие выводы. При условии тщательного восстановления дисперсного нанесенного металла типа платины, растворимость водорода в которой мала, характерные особенности адсорбции водорода на таком катализаторе в основном обусловлены присутствием вещества носителя на поверхности металлических частиц и (или) свойствами небольших частиц металла. Оценить относительный вклад этих факторов с достаточной определенностью не представляется возможным, однако в этом отношении показательна адсорбция водорода на ультратонких металлических пленках. Известно [57, 58], что на этом типе дисперсных образцов — частицы платины среднего диаметра 2,0 нм, нанесенные на стекло или слюду,— характер адсорбции водорода при комнатной температуре аналогичен адсорбции на чистом массивном металле. Сам метод получения ультратонких пленок делает в значительной мере маловероятным загрязнение поверхности металла как вследствие случайно адсорбированных примесей, так и из-за миграции вещества носителя. Для указанных частиц можно поэтому заключить, что влияние их размера несущественно и адсорбционные свойства обычной нанесенной платины вероятнее всего обусловлены присутствием некоторого количества вещества носителя на ее поверхности. Свойства ультратонких пленок никеля аналогичны, и для этого металла следует тот же вывод, но примеси, присутствующие на поверхности обычных нанесенных никелевых катализаторов, кроме вещества носителя, могут включать некоторые другие загрязнения. [c.311]

Уменьшение адсорбции с повышением температуры (от температуры жидкого воздуха вверх) минимум адсорбции лежит около 20° предшествующее насыщение при 110° всегда дает высшие объемы высокая растворимость газа в металле усложняет опыты с палладием Более высокая адсорбция водорода при —78°, чем при 0° [c.159]

К многочисленным имеющимся в опубликованной литературе данным по растворимости водорода в элементах семейства железа приходится относиться очень осторожно из-за недостаточной чистоты исходных металлов, которыми пользовались в большинстве первых работ, и из-за наложения явлений адсорбции. Последнее в еще большей степени относится к семейству платиновых металлов, которые во многих исследованиях применялись в виде тонких порошков — так называемой черни. [c.115]

В ряду N1, Со, Ре, Сг, Мо, Р1 наблюдается уменьшение растворимости водорода 1154]. В этом же ряду снижаются и внутренние напряжения в электролитических осадках. По-видимому, в возникновении внутренних напряжений играет определенную роль процесс выделения водорода. Механизм влияния водорода на внутренние напряжения может быть различным 1) торможение разряда ионов металла вследствие адсорбции водорода 2) снижение [c.115]

В начальной стадии насыщения некоторых металлов водородом образуются твердые растворы, в которых молекулярный водород удерживается силами адсорбции. В этом случае величина растворимости водорода в металле пропорциональна корню квадратному из давления газа (рис. [c.19]

Предположить полное отсутствие диффузии азота и водорода в покрытии невозможно, следует считать ее малой. Адсорбция азота и водорода поверхностью покрытия безусловно существует, следовательно, возможен переход адсорбированных атомов с поверхности в объем при наличии соответствующих условий. Очевидно такой переход будет более вероятен при наличии в объеме покрытия соответствующих дефектов и вакансий. Как было показано, кислород диффундирует в покрытие значительно легче, чем азот и водород, хотя размер иона кислорода значительно больше, чем, например, иона- водорода. В данном случае, очевидно, имеет значение тот факт, что в покрытии создается повышенная концентрация кислородных вакансий за счет ухода части кислорода на окисление металла на границе покрытие — металл, и. переход кислорода из адсорбированного слоя в объем покрытия облегчается. Азот и водород в состав покрытия не Входят и их взаимодействие с металлом в начальные стадии невозможно. Эти газы, естественно, какой-то собственной растворимостью в покрытии обладают, но она мала, так как известно, что стекло и керамика в обычном состоянии азот и водород не поглощают. В таком случае ионы азота и водорода могут внедряться в кислородные вакансии как в междуузлия, но это внедрение, как показывает опыт, мало. Водород в силу малого размера катиона более подвижен, что и показывает опыт. [c.185]

Сравнение результатов исследования адсорбции водорода на металлах с изучением наводороживания электролитических осадков показывает, что последние содержат несравненно большие количества водорода, чем соответствует растворимости водорода в металле при данной температуре и давлении. Это обстоятельство является следствием специфики процесса электрокристаллизации металла. [c.249]

Вытесненный ион водорода связывается гидроксилом в молекулу воды и в дальнейшем уже не оказывает коагулирующего действия на частицы. Наибольшая степень пептизации (разжижения) достигается прибавлением таких солей щелочных металлов, анионы которых связывают ионы водорода. При добавлении соды или растворимого стекла глина разжижается. Ряд данных говорит о том что глинистые частицы адсорбируют анионы, в частности ОН, адсорбция которого вызывает увеличение отрицательного заряда глинистой частицы и разжижение глиняного теста. [c.230]

В литературе имеются данные по измерению теплот адсорбции водорода на чистых рутении и палладии [1—3], но для сплавов этих металлов такие сведения, насколько нам известно, отсутствуют. В настоящей работе проведены измерения теплоты адсорбции водорода дисперсными палладий—рутениевыми сплавами. Несколько ранее методом кривых заряжения нами была исследована растворимость водорода в этих сплавах и определена дифференциальная теплота растворения [4]. Для измерения теплот адсорбции кривые заряжения снимались током, приблизительно на порядок меньшим, поскольку точность метода уменьшается из-за малой протяженности адсорбционных участков кривых заряжения. В остальном методика измерений и подготовка к эксперименту остались прежними. Кривые заряжения снимались при температурах 10, 20 и 30° С на палладии и сплавах, содержащих 2, 7, 13 и 17%ат. рутения. Для стабилизации поверхности дисперсных осадков снималась тренировочная кривая при наибольшей температуре, после чего снимались равновесные кривые заряжения. Величина поляризующего тока менялась от 0,15 до [c.72]

В зависимости от применяемого типа адсорбента и характера процесса, протекающего на адсорбенте, различают адсорбционную,- ионообменную, распределительную и осадочную хроматографию. При адсорбционной хроматографии первичным актом является молекулярная или ионная адсорбция. В случае распределительной хроматографии происходит распределение растворенных веществ между подвижными и неподвижными растворителями, причем адсорбент является веществом, удерживающим неподвижный растворитель. Ионообменная хроматография основана на обмене ионов между раствором и ионообменными веществами, в качестве которых могут служить природные и синтетические алюмосиликаты и синтетические смолы. Такие вещества содержат подвижные ионы металлов, водорода или гидроксила, способные к замещению. При этом процессе катион (в анионитах) или анион (в катионитах) представляет собой единое целое и не переходит в раствор при обмене. Ионообменная хроматография на искусственных смолах является основным методом адсорбционного разделения радиоактивных элементов, в частности-продуктов деления урана. Осадочная хроматография основана иа различии в произведениях растворимости соединений, образуемых разделяемыми ионами с раствором соединений, пропитывающих наполнитель колонки. Первичным актом при этом является образование осадков. [c.23]

В процессе электроосаждения металлов явление адсорбции имеет первостепенное значение при формировании структуры металлов, так как каждый слой осадка в большей или меньшей степени в зависимости от условий опыта поглощает водород и чужеродные частицы, причем в количестве, нередко значительно превышающем растворимость в равновесных условиях. [c.18]

Способностью поглощать водород обладают все металлы. Количество поглощенного водорода и характер связи водорода с металлом значительно отличаются для разных групп металла. Для таких металлов, как железо, никель, кобальт, серебро, медь, алюминий, платина, часто придшняют термин растворение пли окклюзия водорода в металле. Растворению или окклюзии, как уже было сказано, обязательно предшествует процесс активированной адсорбции и диссоциации молекул водорода на атомы. Зависимость окклюзии водорода различными металлами от температуры сложная. В одних металлах растворимость водорода с увеличением температуры возрастает, тогда как в других — снижается. Для ряда металлов (лтр-ганец, молибден) наблюдаются экстремальные точки па кривой растворимости водорода от температуры. Поэтод1у можно полагать, что знак температурного коэффициента растворимости в том или инод металле зависит от определенного интервала температур. [c.248]

Протравные свойства оксизамещенных флавона и флавонола, т. е. их способность фиксироваться на волокне при участии квасцов или гидроокисей металлов, объясняются таким положением ОН-групп по отношению к группам СО, при котором с участием нонов металлов возможно образование циклических (клешневидных, хелатных) солей. Это видно из формул (HI) и (IV). Возможно, как это наблюдается у оксиантрахинонов (стр. 268), ОН-группы в положении 5 особенно активны. При замещении атома водорода атомами некоторых металлов возникает клешневидная связь и образуются внутрикомплексные соли или адсорбционные соединения, обнаруживающие интенсивную желто-зеленую или сине-зеленую флуоресценцию в ультрафиолетовом свете. На этом основаны чувствительные методы обнаружения соответствующих металлов" , так как растворы самого морина в спирте или едкой щелочи не флуоресцируют. Таким образом, и морин можно с большой чувствительностью обнаружить по образованию его флуоресцирующих соединений с металлами. Наилучшим методом является проведение реакции между исследуемым раствором и щелочным раствором бериллата щелочного металла или кислым раствором хлорида циркония. В первом случае появляется желто-зеленая, во втором—сине-зеленая флуоресценция (варианты I и П). Образующееся при реакции морина с бериллатом щелочного метал-ла флуоресцирующее вещество является растворимым соединением, в котором бериллий входит составной частью во внутренний комплексный анион, как это видно из формул (V) и (Va). При взаимодействии морина с цирконием" в солянокислом растворе может происходить химическая адсорбция морина на поверхности коллоидно диспергированных продуктов гидролиза хлорида циркония формула (VI) схематически изображает гидрозольные частицы такого продукта адсорбции. [c.583]

Для получения а-марганца с низким содержанием серы (МР-00 — менее 0,03% S) продукты очистки — сульфиды металлов, элементарная сера, (последний в соответствии с произведением растворимости MnS) — следует удалять фильт-фованием и методом адсорбционной очистки, а затем вводить строго дозированное количество соединений серы. При получении -у-марганца соединения серы и остатки органических соединений должны быть особо тщательно удалены путем адсорбци--онной очистки гидроксидом и диоксидом марганца, активированным углем, либо с помощью форэлектролиза. Тщательно удаляют также ионы металлов (Ве +, АР+) с потенциалом более отрицательным, чем марганца, так как они оказывают каталитическое влияние на катодный разр 1д водорода. [c.399]

Сдвиг электронной плотности в направлении металла происходит, например, при адсорбции бензола и олефинов вследствие взаимодействия с л-электронамн и при йдсорбции водорода вследствие перехода валентных электронов. С металлами Vni группы периодической системы элементов водород связывается в виде протонов, которые размещаются преимущественно в октаэдрических полостях, а электроны водорода переходят в еще не целиком заполненную -зону (протонная модель растворимости водорода). [c.102]

Этот раздел завершает краткий обзор состояния гетерогенного обмена ароматических и ненасыщенных соединений с изотопным водородом на катализаторах — переходных металлах. Очевидно, что механизмы для этих реакций, основанные на я-комплекс-ной адсорбции, обладают значительными преимуществами по сравнению с ранними классическими теориями, связывая теоретические параметры н химические свойства ароматических реагентов и катализаторов. В частности, интерпретация гетерогенных реакций через промежуточное образование я-комплексов позволяет предположить существование аналогичной области исследований в катализируемых металлами гомогенных реакциях изотопно-водородного обмена с использованием растворимых солей переходных металлов VIII группы. [c.107]

Способность платины поглошать водород отмечена в классических работах Доберейнера [496], Грема [556], Бертло [557, 558], Фольмера и Вика [559] и других, однако данные по растворимости значительно расходятся, что связано, по-видимому, с наложением явлений адсорбции на процесс растворения водорода в металле. [c.139]

Уран реагирует с водой с образованием двуокиси урана, водорода и гидрида урана. Существование гидрида, однако, весьма эфемерно —он сам взаимодействует с водой, в результате чего также возникают двуокись урана и водород. Скорости реакций падают при рН<2, н высказывалось предположение, что твердые продукты образуются в результате диффузии ионов гидроксила через окисел к металлу [1], Окисел формируется в основном в виде не обладающего адгезией к поверхности металла порошка, и при этом наблюдается линейный закон роста. Автоклавные испытания показали, что константа скорости заметно возрастает при повышении температуры по крайней мере до 300 С [2] (рис. 3.12) . В частности, присутствие кислорода в значительной степени уменьшает скорость реакции [2], но в то же время делает металл склонным к щелевой и питтинговой коррозии. Ингибирующее действие кислорода наиболее заметно при низких температурах, когда его растворимость в воде максимальна, а выделяющегося водорода недостаточно для локального восстановления растворенного кислорода. Механизм воздействия кислорода может быть связан с преимущественной адсорбцией его на окисле [3] или с прекращением реакции образования нитрида, оказывающей разрушающее влияние на поверхность металла. Согласно другой точке зрения на природу таких водородных эффектов , основанной на результатах измерения импеданса в процессе коррозии [4], они связаны с изменением электрических свойств окисла под действием водорода. [c.212]

Протекание электрохимических процессов на твердых металлах часто сопровождается адсорбцией полупродуктов реакции или появлением на поверхности электрода продукта реакции вследствие низкой растворимости и медленного удаления его. Заполнение поверхности адсорбированным веществом или изменение природы поверхности электрода оказывает значительное влияние на адсорбцию органических веществ. Появление промежуточного соединения на поверхности электрода зависит от соотношения констант скорости, посадки и удаления адсорбированного вещества. При катодной поляризации металлов процесс выделения водорода состоит из нескольких стадий. В зависимости от pH среды выделение водорода происходит в результате разряда ионов гидроксония или молекул воды на поверхности электрода. Образующиеся по реакции (12) адсорбированные атомы водорода частично опять ионизируются или удаляются с поверхности по электрохимичес- [c.222]