Дегидратация до переноса электроно

Так, например, реакция переноса электрона от иона ОН к иону железа (И ) в водном растворе, ведущая к образованию радикала ОН" и двухзарядного иона Ре2+, казалось бы, должна быть энергетически выгодной. Однако частичная дегидратация ионов железа и гидроксила, обусловленная понижением зарядов этих частиц, требует затраты работы. Энергия переноса электрона (если нет каких-либо осложняющих реакцию процессов) равна разности между сродством к электрону и разностью теплот гидратации начальных и конечных продуктов. Величина этой разности такова, что процесс в целом характеризуется положительным значением энтальпии +183,9 кДж. Прирост энтропии составляет 246,6 Дж/моль-г, что дает для изменения энергии Гиббса при 300 К положительную величину [c.258]

Очень часто перенос электронов при электровосстановлении органических соединений на электродах с высоким перенапряжением водорода сопровождается быстрыми химическими реакциями, протекающими в приэлектродном пространстве. Наиболее распространены электродные процессы с химическими стадиями, представляющими реакции протонизации, протекающие до или после переноса электронов. Иногда в приэлектродном пространстве протекают реакции димеризации образующихся на электроде первичных продуктов электрохимического акта. В случае восстановления некоторых альдегидов и кетонов в водной среде собственно электрохимической стадии предшествует дегидратация карбонильной группы (точнее, ем-гликольной группы). [c.44]

Важнейшим фактором, определяющим сложность и многообразие процессов электросинтеза органических веществ, безусловно является наличие в суммарном процессе неэлектрохимических стадий. Синтезируемые в результате электронного переноса нестабильные промежуточные продукты — свободные радикалы и ион-радикалы, карбанионы и ионы карбония, — как правило, обладают высокой реакционной способностью и вступают в разнообразные химические реакции, которые в свою очередь могут состоять из нескольких стадий. К их числу относятся реакции протонирования и депротонирования, димеризации, полимеризации, сочетания, конденсации, гидратации и дегидратации, элиминирования отдельных групп, замыкания и размыкания циклов, изомеризации и другие. Часто имеет место химическое взаимо- [c.189]

Молекула ФЕП становится донором богатой энергией фосфатной фуппы, которая переносится на АДФ с помощью фермента пируваткиназы. Таким образом, в процессе превращения 2-ФГК в пировиноградную кислоту имеет место высвобождение энергии и запасание ее в молекуле АТФ. Это второе субстратное фосфорилирование. По ряду черт оно отличается от первого субстратного фосфорилирования 1) если в первом случае образование макроэргической фосфатной связи протекало одновременно с присоединением к субстрату фосфатной группы, то во втором — фосфатная Фуппа была присоединена к молекуле субстрата задолго до этого события 2) первое субстратное фосфорилирование связано с реакцией окисления, приводящей к тому, что от молекулы 3-ФГА отрываются два электрона и переходят на ПАД , т.е. молекула 3-ФГА служит донором электронов, но вопрос о конечном акцепторе их на этом этапе не решен. Напротив, при втором субстратном фосфорилировании, связанном с реакцией дегидратации молекулы 2-ФГК, решается проблема и донора и акцептора. Здесь в [c.213]

Основные направления превращения обусловлены не геометрическим фактором (различие в длинах связей), а электронным фактором. Расчет показывает, что при дегидрировании имеет место перераспределение электронной плотности к молекулам спирта, а при дегидратации — к катализатору. Определяющей при этом является симметрия МО, подверженной переносу заряда. [c.70]

Ендиолы и а-дикетоны по структуре похожи на гидрохиноны и хиноны, однако в большинстве случаев они дают необратимые полярографические волны. Перенос электрона обратим, однако продукт вступает далее в необратимые химические реакции. При окислении ендиола образуется а-дикетон, который затем гидратируется. Высота катодной волны гидрата очень мала, вследствие того что она определяется скоростью дегидратации. При восстановлении а-дикетона образуется ендиол, который таутомеризуется в кетол, неспособный вновь окисляться до дикетона при том же значении 1/2. [c.120]

Ясно, что никакого гидридного переноса ме проиеходит, смещается только протон и образуется ковалентное промежуточное соединение между субстратом и положением 4а FAD. Гамильтон считает, что биологические окислительно-восстановительные реакции (дегидратации) редко протекают с участием гидрид-ионов (если вообще такой механизм возможен), так как протоны н имеют электронной оболочки и поэтому движутся гораздо быстрее и более эффективны в биологических средах [279]. [c.415]

Разряд ионов водорода потекает в несколько стадий. К их числу прежде всего относится диффузия ионов гидроксония из глубины раствора к катоду. Далее следует собственно электрохимический акт разряда водородных ионов одновременно с их дегидратацией. Образовавшийся в результате этого атомарный водород, адсорбированный на поверхности катода, превращается в молекулярный водород (реакция рекомбинации или молизаций). Из этого следует, что водородное перенапряжение вообще определяется суммой трех слагаемых перенапряжения диффузии, обусловленного задержкой переноса ионов водорода к катоду, перенапряжения перехода, связанного с торможением электрохимической стадии ассимиляции электрона водородным ионом, и, наконец, перенапряжения реакции, возникающего вследствие задержки рекомбинации. Соответственно этому [c.182]

Эта модель может быть полезна для качественного изучения каталитических реакций. В частности, дегидрирование представляет собой процесс, ускоряемый полупроводниками и проводниками, способными, как и ион И", передавать электроны адсорбируемым молекулам. В случаях, когда перенос является главным последствием координации, в зависимости от его эффективности, как показывает расчет по методу ППДП, будет происходить селективное ослабление либо только связи, либо обеих связей О—И и С—О, приводящее к реакциям дегидрирования и дегидратации. [c.70]

Очевидно, в ЭТЦ роль релаксационных процессов в белке не сводится только к акцептированию избытка электронной энергии, а может быть связана с более глубокой реорганизацией донорно-акцепторного комплекса по выделенным степеням свободы. К этому заключению приводят результаты по влиянию дегидратации на фотоиндуцированное окисление высокопотенциальных цитохромов. При дегидратации пленочных образцов РЦ от уровня нормальной относительной влажности до 0,1-0,3 Р/Ра (0,15-0,25 г воды на 1 грамм сухого веса препарата, т.е. гНгО/г) так же, как и при понижении температуры в оводненных образцах, происходит уменьшение количества окисляемых молекул высокопотенциального цитохрома при относительно неизменной скорости окисления тех молекул Сн, которые оставались в активном состоянии. При гидратации обезвоженных препаратов наблюдалось резкое увеличение подвижности протонов воды и неводных молокул, регистрируемое по появлению медленных компонент спада спинового эха Г2 1 мс (X, 2). Это увеличение подвижности в мембране коррелирует с ростом функциональной активности процесса фотоокисления Сн при влажностях от 0,5 до 0,8 Р/Р (0,25-0,47 гНгО/г), где появляются подвижные молекулы слабо связанной воды. Если оставаться в рамках изложенной выше теории туннельного переноса, то согласно [c.371]

Гидролиз АТР обычно сопряжен с энергетически невыгодными реакциями, такими, как биосинтез макромолекул, осуществляемый путем образования фосфорилированных промежуточных продуктов. Другие реакционноспособные молекулы-переносчики, называемые коферментами, переносят в ходе биосинтеза иные химические группы например, NADPH переносит водород - в виде протона и двух электронов (гидрид-ион), а ацетт-СоА переносит ацетильные группы. Молекулы полимеров, такие, как белки и нуклеиновые кислоты, собираются из небольших активированных молекул-предшественников путем многократного повторения реакций дегидратации. [c.104]