Реакции нитрозном процессе

Образующееся вещество — это так называемая синяя кислота, которая вообще в теории Лунге — Берля играет очень важную роль. По новой теории, весь цикл кислотообразования протекает в жидкой фазе. Схема реакций нитрозного процесса по теории Лунге и Берля дана впоследствии Э. Берлем [60] [c.135]

Таблица 53. Изобарные потенциалы реакций нитрозного процесса

Одним из основателей теории нитрозного процесса является Лунге, который впервые высказал свои взгляды в 1885 г. [59]. По его первоначальной теории, в камерах происходит следующая реакция [c.135]

Ярый сторонник теории промежуточных реакций, теоретик нитрозного процесса Г. Лунге [73] считал, что действие катализатора-окисла, в частности окиси железа, представляет нечто среднее между действием платины и окислов азота. По его мнению, в ходе процесса образуется промежуточное вещество Ре2(304)з, которое беспрестанно распадается на РегОз и ЗЗОз. [c.141]

Теория промежуточных реакций, или промежуточных соединений, применительно к катализу на окисных катализаторах находила обоснования и в аналогии с нитрозным процессом (предполагалось, что металл изменяет свою валентность, и в процессе окисления попеременно то окисляется, то восстанавливается, играя роль переносчика кислорода), и в том, что промежуточные соединения иногда легко было обнаружить. [c.142]

Наиболее вероятную схему образования серной кислоты в нитрозном процессе можно представить в виде следующих реакций [c.138]

Наиболее вероятной можно считать следующую схему реакций образования серной кислоты в нитрозном процессе [c.332]

Возможность окисления SO2 в газовой фазе не установлена. Такая реакция если и протекает, то в очень незначительной степени и не оказывает существенного влияния на общий процесс образования серной кислоты в нитрозном процессе. [c.332]

Чтобы определить степень окисления N0 при определенной температуре и заданном составе исходной газовой смеси, необходимо подставить в это уравнение значение Кр для данной температуры, найденное по формуле (11-3). При температуре ниже 200 °С содержание N0 в равновесной газовой смеси N0, Оз и ЫОз ничтожно. Поэтому можно принять, что в нитрозном процессе скорость диссоциации N02 очень мала, и при подсчете скорости окисления N0 по реакции [c.336]

Не останавливаясь на рассмотрении отдельных теорий и взглядов на нитрозный процесс, следует отметить, что многие ученые на основании лабораторных опытов и заводских наблюдений считают, что реакция между ЗОг, ЫОг и НгО протекает в газовой фазе и что в камерных системах роль этой реакции в кислотообразования значительна. В нитрозном башенном процессе при образовании серной кислоты наиболее важное значение имеют процессы, протекающие в жидкой фазе. Как в камерном, так и в башенном способах получения серной кислоты в [c.147]

О2 и N02 ничтожно. Поэтому можно принять, что в нитрозном процессе скорость диссоциации N02 очень мала и при подсчете скорости окисления N0 по реакции (9-1) скорость обратной реакции можно не учитывать. В этих условиях время т, необходимое для окисления N0 до степени X, можно найти из уравнения [c.253]

При температуре ниже 200° содержание N0 в равновесной газовой смеси NO, Оо и NOo ничтожно. Поэтому можно принять, что в нитрозном процессе скорость диссоциации NOo очень мала, и при подсчете скорости окисления N0 по реакции [c.255]

В случае применения аммиачно-воздушной смеси, содержащей 9% аммиака, можно за счет тепла реакции вести процесс при 600° С. Для достижения более высокой температуры необходимо предварительно подогреть воздух или аммиачно-воздушную смесь или повысить в ней до известного предела содержание аммиака. При этом нужно учитывать снижение температуры реакции вследствие потери тепла в конверторах. Для предварительного подогрева воздуха используется в основном тепло горячих нитрозных газов, а в системах, работающих под давлением с применением турбокомпрессоров, и тепло сжатия воздуха. Использование тепла [c.47]

Реакции образования серной кислоты в нитрозном процессе [c.78]

Для большинства гомогенных газовых реакций с повышением температуры скорость пх возрастает. Реакция окисления N0 до N02 является исключением из этого правила с повышением температуры она замедляется, т. е. является аномальной реакцией. Это следует учитывать при проведении нитрозного процесса. [c.145]

Наиболее вероятной можно считать следующую схему реакций образования серной кислоты в нитрозном процессе поглощение газа жидкостью (нитрозой) [c.251]

Чтобы определить степень окисления N0 при определенной температуре и заданном составе исходной газовой смеси, необходимо в это уравнение подставить значение Кр при данной температуре, найденное по уравнению (11-3). При температуре ниже 200° С содержание N0 в равновесной газовой смеси N0, Ог и ЫОг ничтожно. Поэтому можно принять, что в нитрозном процессе скорость диссоциации N02 очень мала, и при подсчете скорости окисления N0 по реакции (11-1) скорость обратной реакции можно не учитывать. В этих условиях время т, необходимое для окисления N0 до степени X, можно найти из уравнения [c.341]

Рассмотрим подробнее некоторые реакции, необходимые для понимания нитрозного процесса, в которых принимают участие окислы азота. [c.141]

Для большинства гомогенных газовых реакций с повышением температуры скорость их возрастает в 2—4 раза на каждые 10° С. Реакция окисления N0 в КОг является исключением из этого общего правила. С повышением температуры она замедляется, поэтому она является аномальной реакцией. Аномальность ее объясняют тем, что газообразная окись азота N0 образует в газовой фазе полимер (вернее называть его димер) (N0)2 по обратимой реакции N0 5 (Н0)г, т. е. образуется (частично) более сложная молекула (N0)2, состоящая из двух молекул N0. Следовательно, в газе благодаря обратимости реакции полимеризации N0 окись азота будет находиться в двух формах — в виде N0 и (N0)2. При окислении окиси азота кислород взаимодействует не с молекулой N0, а с молекулой (N0)2, и скорость реакции окисления будет зависеть от концентрации (N0)2 в газе в данный момент. При повышении температуры равновесие реакции образования димера сдвигается влево, т. е. концентрация (N0)2 в газе понижается и скорость реакции окисления окиси азота при этом замедляется. Так, при повышении температуры от О до 100° С скорость этой реакции снижается примерно в три раза. Такое аномальное поведение окиси азота в процессе ее окисления до двуокиси азота следует учитывать при ведении нитрозного процесса. [c.142]

Не останавливаясь на рассмотрении отдельных теорий, ниже приводим схему основных реакций, в результате которых, пови- димому, и образуется серная кислота в нитрозном процессе. [c.91]

Несмотря на то, что нитрозный процесс известен уже 200 лет, кинетика этого процесса до последнего времени оставалась мало изученной и неясной. Зарубежные исследователи - (в том числе школа немецких химиков Г. Лунге и Э. Берля, считавшаяся авторитетом в этой области) изучали главным образом механизм реакций, протекающих в камерах и башнях, а не их скорость. Для усовершенствования же технологии в первую очередь необходимы кинетические данные. Советскими исследователями получены подробные данные о влиянии различных факторов на скорость переработки ЗО,,, позволяющие строить технологический процесс на надежной научной основе . [c.111]

Перед те.м как изложить ту теорию нитрозного процесса, которая кажется нам наиболее соответств ющей действительности, обратимся к рассмотрению реакций, которые могут происходить. между газовыми или жидкими компонентами в реакционном пространстве, причем остановимся особо на вопросе о влиянии температуры и концентрации. [c.129]

По схеме Рашига нитрозный процесс выражается следующей цепью реакций [c.244]

Отдавая свой кислород сернистому ангидриду, NO2 и N2O3 восстанавливаются до окиси азота N0. Окись азота окисляется далее кислородом воздуха вновь до NO2, и смесь N0 и NO2 возвращается в процесс. При помощи химических реакций нитрозный процесс может быть выражен следующим образом [c.7]

Может ли иметь место цепной механизм реакции окисления сернистого газа при действии окислов азота Окись азота, как известно, является скрытым радикалом [65], активность которого при низких температурах мала вследствие того, что валентный электрон расположен между N и О, обеспечивая дополнительную одноэлектронную связь между ними. Ускоряющее действие N0 прявляется при повышенных температурах (а температура при окислении ЗОг в нитрозном процессе обычно превышает 100°С), когда N0 становится способным реагировать с молекулами исходных веществ, зарождая таким образом свободные радикалы. В одних реакциях N0 действует как замедлитель, в дру-1ИХ — как ускоритель. [c.138]

Механизм кислотообразования [162]. Результаты расчетов изобарных потенциалов, проведенных для температуры 80 °С, как средней в продукционной зоне, приведены в табл. 53. Из полученных расчетных данных следует, что реакция образования H2SO3 в этих условиях невероятна, а поглощение SO2 нитрозой нужно отнести к случаю физической абсорбции, что согласуется с результатами ряда исследований о том, что SO2 растворяется в H2SO4 без химического взаимодействия. Схема кислотообразования в нитрозном процессе выглядит следующим образом [c.270]

Исходя из характера реакции поглощения N203 серной кислотой (она обратимая и идет в правую сторону с выделением воды) было бы выгоднее для полноты поглощения окислов азота брать более концентрированную серную кислоту. Но полученная при этом нитроза, направляемая в нитрозном процессе на окисление сернистого ангидрида, плохо обеспечивала бы окисление ЗОг. Это объясняется тем, что ЗОг окисляется окислами азота или азотистой кислотой, получаемой в результате гидролиза [c.144]

Физико-химическая сущность производства серной кислоты нитрозным способом в башенных системах весьма сложна. Это объясняется тем, что при образовании серной кислоты в башнях одно1Временно протекает ряд химических реакций, взаимно связанных между собой. Кроме того, на статику и кинетику отдельных реакций большое влияние оказывают условия, в которых протекает нитрозный процесс, а именно температура, давление, скорости газовых и жидкостных потоков, концентрации реагирующих систем, количество и форма башен, величина поверхности насадки, гидравлические сопротивления в башенной установке и т. д. Но всякий сложный процесс можно расчленить на составляющие его части и, рассматривая их, прийти к пониманию сложного. [c.150]

Концентрация 50г в печных сернистых газах. Она оказывает большое влияние на скорость кислотообразования в продукционных башнях. Теоретически скорость окисления и абсорбции 50г должна расти пропорционально его концентрации. Но некоторые исследователи, изучая влияние концентрации ЗОг в печных газах на скорость процесса кислотообразования применительно к условиям ведения малоинтенсивного нитрозного процесса, пришли к выводу о существовании оптимальной концентрации ЗОг в печных газах, равной 7—8%. Такой вывод объясняется тем, что при орошении продукционных башен нитрозой с недостаточным количеством окислов азота в окислении ЗОг принимает участие двуокись азота, образующаяся в продукционных башнях в результате протекания реакции 2М0-Ь Ог. 2Ы0г. С повышением концентрации ЗОг в печных газах содержание кислорода в них уменьшается, а следовательно, затрудняется процесс кислотообразования. Если же в продукционные башни подавать достаточное количество нитрозы (полное орошение), т. е. такое количество, когда весь кислород, необходимый для окисления ЗОг, подается е составе нитрозы, то и скорость кислотообразования будет возрастать с увеличением концентрации ЗОг в газах. [c.156]

Плотность орошения (количество орошающей башню кислоты). Она должна прежде всего обеспечивать хорошую смачиваемость насадки в башнях. Но для интенсивного ведения нитрозного процесса в башенных системах решающее значение имеет также количество окислов азота, подаваемое в составе нитрозы на орошение продукционных башен. Раньше на орошение башен подавали в составе нитрозы количество N2O3, недостаточное для окисления всего SO2, перерабатываемого в башне за один оборот орошения в жидкой фазе. Поэтому в окислении SO2 принимали участие и те окислы азота, которые после выделения из нитрозы окислялись в этой башне в газовой фазе (или на поверхности раздела фаз) по реакции 2N0 + 02Z 2N02 и вновь абсорбировались нитрозой. Но реакция окисления N0 в NO2, а затем абсорбция окислов азота требуют времени и соответствующих условий (низкая температура и пр.). Поэтому они тормозят процесс переработки SO2 в серную кислоту в продукционной зоне. Другое дело, если в составе нитрозы подавать количество N2O3, достаточное для окисления всего SO2 в жидкой фазе. Тогда роль медленно идущей при высокой температуре реакции окисления NO в NO2 в газовой фазе и абсорбция окислов в продукционной башне для переработки SO2 теряют свое значение, и процесс кислотообразования может быть проведен с большой скоростью. [c.158]

Поскольку данная реакция идет с уменьшением объема и с выделением тепла, равновесие должно сдвигаться вправо при понижении температуры и при повышении концентраций исходных веш.еств (а также при повышении общего давления газа). При температуре ниже 150° равновесие реакции настолько сдвинуто вправо, что ее можно считать в этих условиях практически не-обратимойюа. Поэтому при рассмотрении нитрозного процесса считают, что реакция окисления N0 в N02 идет необратимо в сторону образования N02, обратную же реакцию не принимают во внимание. [c.95]

Процесс получения серной кислоты нитрозным способом (при помощи окислов азота) Паскаль справедливо относит к каталитическим процессам. Так же поступают и многие другие авторы, как например Тэйлор и Райдил, Джоблинг, Мэкстед и др. Действительно, по теории промежуточных реакций , которая защищается многими исследователями, в том числе Ф. Габером и Б. Нейманом, нитрозным процесс получения серной кислоты следует отнести к процессам гомогенного катализа. По мнению Тэйлора и Райдила, всякую реакцию, которую ускоряет присутствие прибавленного постороннего вещества, можно рассматривать как каталитическую, а прибавленное вещество — как катализатор или каталитический агент. В этом смысле в нитроз-ном сернокислотном процессе катализатором надлежит считать окислы азота. [c.7]

Из таких расчетов следует, что теория нитрозного процесса не может обойтись без реакций связывания шсларода в,жидкой фазе. [c.243]