Глицериновый альдегид определение

Согласно данной номенклатуре, заместители вокруг асимметрического центра размещают в порядке старшинства, которое определяется по атомным номерам элементов, входящих в состав заместителей. Например, в случае глицеринового альдегида определение старшинства заместителей производится следующим образом [c.222]

По предложению Розанова за основу определения пространственной конфигурации был взят правовращающий ( )-глицериновый альдегид, которому приписана (произвольно) О-конфигурация [c.105]

В дальнейшем в связи с тем, что довольно часто встречаются вещества с одинаковой конфигурацией у асимметрического атома углерода, но вращающие плоскость поляризации в противоположные стороны (и наоборот), условились (по предложению М. А. Розанова в 1906 г.) для определения конфигурации оптически деятельных сахаров сравнивать их с эталоном — глицериновым альдегидом [c.217]

Как упоминалось ранее (см. с. 87), определение абсолютной конфигурации позволило установить, что D-глицериновый альдегид имеет / -конфигурацию. Правильнее было бы называть его (/ )-глицериновый альдегид, однако химики, занимающиеся углеводами, по-прежнему используют обозначение D-глицериновый альдегид. [c.234]

При помощи этих реакций (-1-)-глицериновый альдегид будет превращен в (+)-молоч-ную кислоту в результате ранее показанных реакций (-Ь)-глицериновый альдегид превращался в (—)-молочную кислоту. Поэтому кажется, что в зависимости от избранной схемы превращения можно обозначать любой из изомеров молочной кислоты как о-мо-лочную кислоту. Первая схема превращений — более прямая и именно ее договорились считать определяющей. Следует отметить, что, несмотря на двусмысленность, связанную с использованием обозначений о и ь, не существует никакой двусмысленности в определении конфигурационных взаимоотношений мы придем к совершенно правильной кон- фигурации для (+)- и (—)-молочных кислот независимо от пути, которым воспользуемся. [c.906]

Б качестве стандарта, или ключа , для определения конфигурации, по предложению М. А. Розанова (1906 г.), было принято строе-ни стереоизомеров D(+)- и L(—)-глицеринового альдегида [c.89]

Ключевой молекулой для определения абсолютной конфигурации служит глицериновый альдегид. [c.636]

Используя данные правила для определения абсолютной конфигурации (+)-молочной кислоты, порядок старшинства заместителей изменяется в такой последовательности ОН > СООН > СН3 > Н. Позтому (+)-молочная кислота имеет З-конфигурацию, а (+)-глицериновый альдегид — Р-конфигурацию [c.243]

Практически определение относительной конфигурации оптически активных соединений проводят путем химических реакций либо исследуемое вещество превращают в соответствующий глицериновый альдегид, либо, наоборот, из глицеринового альдегида получают исследуемое вещество Само собой разумеется, что в ходе всех этих реакций не должна изменяться конфигурация асимметрического атома углерода [c.305]

Значительно сложнее обстоит дело с определением конфигурационной принадлежности углеводов, в молекуле которых имеется много асимметрических атомов углерода. По предложению М. А. Розанова моносахариды, у которых конфигурация атомных групп у последнего асимметрического атома углерода аналогична конфигурации правовращающего Д-глицеринового альдегида, относят к О-ряду и наоборот. [c.233]

Антиподы глицеринового альдегида были обозначены произвольно, еще до разработки способов определения пространственной структуры. Позже правильность такого обозначения была подтверждена посредством рентгенографии (гл. П). [c.20]

Правовращающий глицериновый альдегид, а также все вещества, которые имеют одинаковое расположение атомов или радикалов в пространстве вокруг асимметрического углерода, считаются принадлежащими по своей конфигурации к одному и тому же ряду стереоизомеров. Этот ряд обозначают буквой В и обычно называют 6-рядом. Принадлежность какого-либо вещества к В-ряду может быть, например, доказана тем, что оно в результате определенных химических реакций (не нарушающих центра асимметрии) превращается в правовращающий В-глицериновый альдегид. В-глицериновый альдегид лежит в основе веществ В-ряда, а Ь-глицериновый альдегид — соответственно Ь-ряда. Таким образом, например, классифицируются сахара (стр. 74). Следует особо подчеркнуть, что знак плюс или минус означает тол ь- [c.25]

Молекула D-глицеринового альдегида, условно принятая за исходную структуру (эталон сравнения), с которой сопоставляют конфигурацию сахаров, может быть превращена химическим путем без изменения конфигурации в ( + )-яблочную кислоту, (—)-молочную кислоту и ( + )-винную кислоту. Молекула L-серина — левовращающего серина, обычно присутствующего в белках, была произвольно избрана в качестве эталона сравнения при определении конфигурации аминокислот. [c.85]

Способа определения абсолютной конфигурации оптически дея-гельного вещества в настоящее время нет. Поэтому, если, например, имеется один из антиподов глицеринового альдегида, нельзя решить, отвечает ли ему формула (I) или (И) [c.691]

По системе Кана — Инголда — Прелога для определения старшинства заместителей производят подсчет атомных номеров составляющих их атомов. Правила этого подсчета рассмотрим на примере глицеринового альдегида, записав его формулу следующим образом [c.382]

При превращении углевода в глицериновый альдегид для определения принадлежности его к О или Ь ряду укорочение углеродной цепи начинается от карбонильной группы. В связи с этим принадлежность углевода к В или Ь ряду определяется конфигурацией асимметрического атома углерода, наиболее удаленного от карбонила. В выше приведенных формулах В-глюкозы и В-фруктозы эти атомы углерода взяты в рамку. [c.200]

Произвольное присвоение лево- и правовращающему глицериновым альдегидам определенных конфигураций, обозначенных через О- и Ь-символы, было вынужденным шагом (вспомним, что это было сделано в самом начале XX века) В то время абсолютная (истинная) конфигурация не была известна ни для одного оптически активного соединения Установление абсолютной конфигурации стало возможным только благодаря развитию физико-химических методов, особенно рентгеноструктурного анализа, с помощью которого И Бийвут (1951) впервые произвел определение абсолютной конфигурации винной кислоты После этого выяснилось, что абсолютная конфигурация В- и Ь-глицериновых альдегидов оказалась такой, какую приписал им А М Розанов Это счастливое совпадение позволило Избежать путаницы в научной и учебной литературе Отсю- [c.305]

Углеродная цепь полиолов разрывается под действием тетраацетата свинца, йодной кислоты и ее солей [25]. Эти окислители действуют лишь на диольные группировки, причем наиболее уязвимыми оказываются грео-гидрокснльные группы (для сорбита — положения 2,3 и 3,4, для маннита — 3,4, для дульцита — положения 2,3 и 4,5), как это показал в своих работах Хокетт [26]. Тетраацетат свинца и йодная кислота широко применяются для определения структуры сахаров, сахарных спиртов и родственных соединений. При использовании избытка этих окислителей фрагменты с вторичными спиртовыми группами превращаются в муравьиную кислоту, а метилольные группировки — в формальдегид применяя ограниченное количество периодг1та, углеродную цепь разрывают главным образом по грео-гидроксильным группировкам [26]. Так, из маннита с избытком этих окислителей получают 4 моль муравьиной кислоты и 2 моль формальдегида, а при недостатке перйодата — 2 моль глицеринового альдегида [c.14]

Из общих схем с-альдоз и D-кетоз (см. схемы на с. 266 и 267) следует, что каждый сахар может давать два эпимерных соединения, содержащих на одну гидроксиметиленовую группу больше, чем в исходном соединении. Эта группировка дает молекуле еще один дополнительный хиральный центр. Общей характерной чертой всех п-сахаров является конфигурация атома углерода, предпоследнего в углеродной цепи. Если о-са-хар изображается с помощью проекций Фишера, имеющей вертикальную углеродную цепь с альдегидной или кетонной группой наверху, то D- axapa всегда (по определению) имеют гидроксильную группу у предпоследнего атома углерода, расположенную справа от цепи. ь-Сахара, изображенные таким же методом, имеют гидроксильную группу с левой стороны цепи. Когда первоначально было принято такое обозначение, нельзя было определить, какая из двух альтернативных структур точно соответствует абсолютной конфигурации 1>глицеринового альдегида и, следовательно, всем о-сахарам. К счастью, как было показано позже, произвольный выбор был сделан правильно, поэтому проекции Фишера в схемах о-альдоз и о-ке-тоз соответствуют истинным трехмерным структурам. [c.264]

Правила Фишера связывают конфигурацию асимметрического центра со стандартом, в качестве которого Фншер выбрал (-f)-глицериновый альдегид . Этому энантиомеру он произвольно приписал указанную пиже конфигурацию, которую обозначил D. Левовращающему изомеру глидерииового альдегида приписали зеркальную конфигурацию, которую обозначили L. Последующее определение конфигурации иат-рийрубидийтартрата методом рентгеноструктурного анализа показало, что конфигурации, произвольно приписанные (-f)- и (—)-глицериновому альдегиду, являются правильными. [c.45]

Вопрос об абсолютной конфигурации — это один из интереснейших и сложнейших вопросов органической химии. Конфигурации сахаров и полисахаридов уже известным образом скоррелированы, привязаны к оптическим изомерам глицеринового альдегида. Установлены конфигурации всех аминокислот, но в отношении конфигурации стероидов до 1953 г. ничего определенного не было известно. Отдельные лопытки, предпринятые Рейхштейном, не дали удовлетворительных результатов. Только в 1953 г. благодаря работам Прелога (Швейцария) в этот вопрос внесена [юлная ясность. Прелог начал исследование с асимметрического синтеза Марквальда и Маккензи, повторил в больших масштабах их опыты и пришел к интересным выводам. [c.423]

Указанная только что условность заставила в некоторых случаях для большей определенности применять знаки и I, с индексами, например Во,, Лк, Лз (то же и для Ь), где О обозначает глицериновый альдегид, К — молочную кислоту, 8 — оксиаминокислоту серии. Таким образом, знак 3 обозначает, что конфигурация та же, что у левовраш ающего серина (стр. 485)- [c.387]

Стереомеры могут быть конфигурационного и конформационного типа. Термин конфигурация означает определенное пространственное расположение атомов в молекуле известного строения, но не распространяется на такие структуры, которые отличаются только за счет поворота отдельных фрагментов молекулы вокруг простых связей. Изомеры с разной конфигурацией называют конфигурационными изомерами, например, О- и -глицериновый альдегиды [c.32]

Проекционные формулы Э. Фишера дают возможность удобно и точнО изображать всю стереохимию моносахаридов, т. е. как абсолютную, так. и относительную конфигурацию входящих в них асимметрических атомов углерода. Относительная конфигурация молекулы, методы установления, которой будут далее подробно освещены, хорошо видна из проекционных формул. У углеродных атомов с одинаковой относительной конфигурацией заместители расположены по одну и ту же сторону вертикали, соот-ветствукхщей углерод-углеродной связи, а у атомов с различной относительной конфигурацией заместители оказываются по разные стороны, вертикали. Однако для обозначения абсолютной конфигурации необходимо было принять определенную систему изображения на проекционных, формулах. Она была предложена Розановым и состоит в следующем. Известны два глицериновых альдегида, являющихся антиподами, которые могут быть изображены формулами XVIII и XIX [c.19]

Удельное вращение плоскости поляризации света [а] выражается в угловых градусах. Приводится для )-линии натрия при температуре (в °С), указанной верхним индексом при численном значении угла вращения. Знаки + и — перед этим значением обозначают соответственно правое (т. е. по часовой стрелке) или левое (против часовой стрелки) вращение затем в скобках обычно указаны концентрация оптически активного вещества (в г на 100 мл растворителя или в %) и растворитель, в котором проводилось определение (если растворитель не обозначен — определение проводилось в воде). Правовращающие и левовращающие оптические изомеры обозначают соответственно буквами d а I перед названием соединения, например -Лимонен /-Лимонен. Перед названием вещества, представляющего собой оптически неактивный рацемат, ставится обозначение dl , например, /-Лимонеи. Символами о и I- перед названием соединения обозначают не направление вращения плоскости поляризации, а пространственную конфигурацию асимметрических молекул этого соединения и соответственно его принадлежность к стерическим рядам о-глицеринового альдегида и ь-глицерииового альдегида. В этом случае правое или левое вращение плоскости поляризации, присущее соединению с о- или ь-конфигурацией, обозначается соответственно знаками (-Ь) или (—) в скобках например и(—)-Фруктоза ь(+)-Аланин. Рацематы зеркальных изомеров с-ряда и ь-ряда могут быть обозначены символом оь напрнмер ОЬ-Молочная к-та. [c.120]

Определение абсолютной конфигурации асимметричных молекул часто связано с серьезными затруднениями. Строение такого простого соединения, как амиловый спирт брожения (VIII), могло быть сведено к строению /-глицеринового альдегида только в ре- зультате сложного и Ашогостадинного исследования. [c.414]

Глицериновый альдегид — соединение, которое послужило для определения конфигурации моносахаридов, получается окислительным разрывом цепи 1,2-5,6-диацетон-В-манпита тетраацетатом свинца (реагентом, действие которого аналогично действию йодной кислоты) [c.240]

Следующий этап заключается в определении, является ли расположение групп правым, R (лат. re tus), или левым, 5 (лат. sinister). Переходя к соответствующей модели, ее ориентируют так, чтобы младшая группа (d) в перспективной формуле оказалась внизу, и затем рассматривают сверху вдоль оси, проходящей через заштрихованную грань, тетраэдра и группу (d). В )-глицериновом альдегиде группы a- b- - [c.95]

Этанол на холоду в заметной степени ие реагирует с концентрированной перекисью водорода [2751, но в смесях внутри определенного интервала концентраций может быть вызвана детонация исключительной силы. Однако в присутствии иона трехвалентного железа реакция с этанолом идет до образования уксусной кислоты [288] или даже двуокиси углерода [275]. Трет-алкпловые спирты можно превратить перекисью в гидроперекиси алкилов [70] получен ряд продуктов из третичных ароматических спиртов [289]. Многоатомный спирт глицерин дает с перекисью водорода непосредственно муравьиную кислоту, причем промежуточными продуктами являются глицериновая и гликолевая кислоты [290]. В присутствии иона окисного железа образуется глицериновый альдегид, а карбонат кальция способствует образованию формальдегида и кислоты. Механизм этих реакций со спиртами изучен Мерцем и Уотерсом [291]. [c.343]

Определение действительного руположения заместителей вокруг атома углерода является трудной задачей, которая была решена только в 1951 г. Бийо на основании изучения дифракции рентгеновских лучей. Абсолютная конфигурация глицеринового альдегида, к счастью, совпала с той, которая была приписана ей Фишером. Зная абсолютную конфигурацию одного вещества, можно установить родственные связи между различными соединениями при помощи однозначных химических реакций и определить постепенно абсолютную конфигурацию любого органического соединения. [c.97]

Нумерацию цепи ведут, начиная от альдегидной группы в альдо-зах, а в кетозах, начиная от того конца цепи, к которому ближе кетогруппа. Определение взаимного расположения Н- и ОН-групп у каждого асимметрйчёскбга, центра представляет -трудну10-задачу. В 1906 г. А. М. Розанов предложил судить о принадлел ности того или иного моносахарида к О- или Ь-ряду по расположению в пространстве атомных групп у последнего асимметрического углеродного атома (он же — предпоследний атом в цепи) если конфигурация совпадает с конфигурацией Д-глицеринового альдегида, то моносахарид относят к б-ряду, если конфигурация совпадает с конфигурацией -глицеринового альдегида, то моносахарид принадлежит к 1-ряду [c.222]

О- и -глицериновые альдегиды играют роль ключевых структур при определении абсолютной конфигурации и других классов соединений. Любое соединение, которое может быть получено из О-глицери-нового альдегида без изменения конфигурации асимметрического [c.151]

Для углеводов обычно используется эта номенклатура, основанная на обозначениях в и и. Однако по причинам, изложенным ниже, более общее значение в органической химии имеет конфигурационная номенклатура, предложенная Каком, Ингольдом и Прелогом [10]. Согласно этой номенклатуре, атомам, примыкающим к хиральному центру, приписывается определенное старшинство, которое уменьшается с уменьшением порядкового номера соответотвуювдего элемента. Если к хиральному центру примыкают одинаковые атомы, старшинство определяется порядковыми номерами более удаленных атомов. Кратные связи рассматриваются формально как соответствующее число простых связей. Так, формильная группа. соответствует углеродному атому с примыкающими к нему двумя атомами кислорода и одним атомом водорода. На основании этого правила в глицериновом альдегиде старшинство заместителей убывает в ряду ОН > СНО > СН2ОН > Н. После установления порядка старшинства заместителей у хирального центра молекулу рассматривают со стороны (рис. 2.7), наиболее удаленной от лиганда с наименьшим старшинством (в случае глицеринового альдегида таковым является атом водорода) вдоль оси совпадающей со [c.28]

Если учесть важность стереохимических факторов в биологических процессах, то покажется удивительным, что в последнее время проблемам корреляции не уделялось большего внимания. Знаменательно, что Биохимическое общество посвятило свой первый симпозиум (1948 г.) теме Соотношение оптической формы и биологической активности в ряду аминокислот . Даже окончательная корреляция а-аминокислот с й-оксикислотами (и тем самым с углеводами) относится только к 1950 г., а корреляция стероидов с глицериновым альдегидом была осуществлена лишь в 1953. Для химика-органика вопрос о том, согласуются ли принятые способы написания формул, скажем, тестостерона и -аланина, представляет лишь немногим более, чем академический интерес однако биохимик будет не в состоянии составить правильное представление о взаимодействии между стероидными гормонами и белками до тех пор, пока неизвестны их стереохимические отношения. Определение строения асимметрического природного вещества не может считаться законченным, пока не установлено соотношение стереоструктуры этого соединения и некоторого стандартного вещества. [c.162]

Ни ОДНО из этих ранних исследований смещения величины вращения не могло рассматриваться как обеспечившее определенную корреляцию между а-аминокислотами и глицериновым альдегидом, но они позволяли все более уверенно высказать мысль, что природные а-аминокислоты обладают -конфигурацией это было подтверждено кинетическими исследованиями Хьюза, Ингольда и сотрудников (стр. 181), атакже данными, основанными на изучении конфигурации и реакций Dg-глюкозамина (Wolfrom, Lemieux, Olin, 1949), и, ц аконец, результатами, полученными рентгеноструктурным методом (стр. 204). [c.196]

Природные гексозы глюкоза, фруктоза, манноза и галактоза принадлежат, как правило, по стереохимической конфигурации к соединениям О-ряда. В лабораторных условиях могут быть получены и сахара Ь-ряда. Напомним, что знаки О и , обозначают здесь, как и у аминокислот (стр. 25), не направление вращения плоскости поляризации света, а генетическую связь углевода с определенным прав о-или левовращающим веществом, в данном случае с 0-нли Ь-глицериновым альдегидом. Так, О-фруктозу (левулезу), вращающую плоскость поляризации света влево, тем не менее относят к числу соединений В-ряда, так как путем определенных химических операций она может быть превращена в правовращающую глюкозу, а не в ее левовращающий изомер. [c.76]

Приведенная выше схема позволяет избежать разрыва связей Н-С или —ОН у важного асимметрического центра. Ключевой является та часть схемы, которая позволяет установить относительную конфигурацию бутен-З-ола-2 по изомеру emo/7-бутилового спирта, а также по D-глицериновому альдегиду. Если восстановление D-глйцеринового альдегида дает пропандиол-1,2 с таким же враш,ением, как и в случае соединения, полученного из определенного изомера бутен-З-ола-2, тогда этот изомер является о-изомером, а продукт его гидрирования представляет собой D-emo/7-бутиловый спирт. [c.809]

Следует иметь в виду, что понятия конфигурация , сохранение конфигурации , инверсия относятся к действительным пространственным отношениям в молекуле, к ее архитектонике, наблюдаемое же оптическое вращение не связано прямо с этими понятиями. Поэтому конфигурация — ее сохранение или обращение — всегда должна быть специально установлена. Для этого вещество при помощи химических реакций, не затрагивающих асимметрический центр, превращают в соединение с известной конфигурацией. В конечном итоге такой прием — определение относительной конфигурации — позволяет сопоставить вещество с В-глицериновым альдегидом. Однако уже ряд лет существуют методы непосредственного определения абсолютной конфигурации это, например, методы дисперсии оптического вращения, кругового дихроизма [22] . Часто можно обойтись без трудоемких методов определения конфигурации, используя метод изотопного обмена (см. ниже) или работая с парами диастереомеров трео- и эритро-фотржы). В этих случаях в самой молекуле имеется внутренний стандарт для сравнения конфигурации и нет необходимости получать оптические антиподы. [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология