Аккумуляторы сульфатация

Среди теоретических обоснований процессов, протекающих в свинцовом аккумуляторе, наиболее вероятной является теория двойной сульфатации, согласно которой при разряде активные вещества на обоих электродах превращаются в сульфат свинца. Этот процесс выражается суммарной реакцией [c.62]

Накопление сульфата объясняют также адсорбцией на нем поверхностно-активных веществ, затрудняющих его растворение и участие в зарядном процессе. Образование адсорбционного слоя на сульфате свинца идет постепенно, поэтому хранение разряженного аккумулятора способствует более глубокой сульфатации. [c.69]

Одним из доказательств правильности теории двойной сульфатации служит термодинамический расчет э.д.с. аккумулятора. Чтобы воспользоваться для расчета уравнением [c.63]

Аккумулятор с сульфатированными пластинами имеет очень большое внутреннее сопротивление и чрезвычайно трудно поддается заряду. При далеко зашедшем процессе сульфатации даже многократное повторение заряда и разряда не дает возможности вернуть пластинам первоначальную емкость. [c.103]

Факт образования при разряде на обоих электродах сернокислого свинца был неоднократно подтвержден различными исследователями, которыми было установлено, что количества реагирующих при разряде и заряде двуокиси свинца и сернокислого свинца находятся в соответствии с законом Фарадея. Легко наблюдаемое понижение концентрации кислоты во время разряда также служит косвенным доказательством теории двойной сульфатации. Наконец, э. д. с. аккумулятора, рассчитанная по уравнению Гиббса-Гельмгольца, хорошо совпадает с величиной, найденной опытным путем. [c.84]

Залитые электролитом аккумуляторы хранят только в заряженном состоянии (во избежание сульфатации). [c.99]

Когда свинцовый аккумулятор работает, давая ток, сульфат свинца осаждается в очень мелкозернистой форме в порах и на поверхностях электродов. Когда же он выключен, мелкозернистый слой рекристаллизуется и возникают более крупные кристаллы, которые могут закупоривать поры, уменьшая таким образом поверхность электрода, или отрываться от электродов и падать на дно аккумулятора. Такой процесс, называемый сульфатацией, является основной причиной выхода аккумуляторов из строя. Чтобы уменьшить этот эффект, нужно следить за тем, чтобы аккумулятор не простаивал в частично разряженном состоянии. [c.17]

Поскольку серная кислота при разряде расходуется как на положительном, так и на отрицательном электродах, то описанные процессы в аккумуляторах называют теорией двойной сульфатации. Теоретически на 1 А ч получаемого в аккумуляторах количества электричества требуется 3,66 г Н25 04 4,46 г РЬОа й 3,86 г РЬ. [c.355]

Аккумулятор с сульфатированными пластинами обладает большим внутренним сопротивлением и трудно поддается заряду. При длительном хранении аккумулятора, заполненного электролитом, во избежание сульфатации пластин его необходимо регулярно подзаряжать. [c.69]

Избежать сульфатации можно только путем поддержания залитого кислотой аккумулятора в заряженном состоянии, на что гфи эксплоатации следует обращать должное внимание. [c.103]

Для обеспечения нормальной работы аккумуляторов при составлении электролита следует применять химически чистую аккумуляторную кислоту и дистиллированную воду. Недопустимо применение технической серной кислоты и грунтовой или дождевой воды, стекающий с железных крыш. Эти жидкости содержат примеси железа, меди, хлора и других компонентов, которые вызывают саморазрядку и сульфатацию аккумуляторов. При отсутствии дистиллированной воды можно применять чистую дождевую воду (снег), собранную в керамическую, стеклянную или пластмассовую посуду. [c.167]

Причиной сульфатации является в основном несвоевременная зарядка разряженных аккумуляторов. Если напряжение свинцового аккумулятора стало близким к предельному, т. е. 1,8 в на каждую банку, и зарядка не производится хотя бы в течение одних суток, не говоря уже об опозданиях, исчисляемых днями и неделями, то, безусловно, начнется отложение сульфата. Особенно бурпо образуется сульфат при переполюсовке аккумулятора. [c.407]

Сульфатация аккумуляторных пластин. При длительном хранении с электролитом разряженных (полностью или частично) аккумуляторов кристаллы сульфата свинца рекристаллизуются и укрупняются. Кроме того, количество сульфата свинца увеличивается за счет саморазряда. Зарядить аккумулятор с пластинами, покрытыми крупнокристаллическим РЬ504 (засульфатированные), [c.489]

Для устранения накопления сульфата свинца рекомендуют сменить электролит аккумулятора на дистиллированную воду и заряжать величиной тока в 4 раза меньшей, чем обычная. Заряд прекращают, когда концентрация электролита перестает повышаться. Такой способ лечения дает положительные результаты. если сульфат свинца накопился в результате систематических недо-разрядов батареи или ее длительного хранения с электролитом, В конце срока службы, когда появляются внутренние замыкания, снять сульфатацию обычно не удается. [c.495]

Сульфатация пластин проявляется в образовании на электродах плотной белой корки сульфата — аккумулятор не принимает заряд. Причиной является рекристаллизация сульфата свинца при хранении аккумулятора в разряженном состоянии. В связи с этим аккумулятор не рекомендуют хранить в разряженном состоянии периодически его необходимо подзаряжать. [c.89]

Внутреннее сопротивление свинцовых аккумуляторов невелико и лежит в пределах от 0,1 ома до нескольких десятитысячных ома. Внутреннее сопротивление старых аккумуляторов в силу постепенной сульфатации пластин всегда больше, чем у новых. [c.504]

После заряда часть сульфата остается, что может вызывать болезни аккумуляторов сульфатацию , приводящую к снижению полезной емкости и напряжению при разряде внутренние замыкания пластин аккумуляторов крупными кристаллами сульфата и их ускоренный самозаряд. Устранение болезней аккумуляторов, вызванных сульфатацией, достигается лечебны-Mfj заряд-разрядными циклами не реже одного раза в три месяца. [c.96]

Единственным существенным возражением против теории двойной сульфатации служит некоторое несоответствие расхода серной кислоты, иногда наблюдаемое при работе аккумулятора. Это несоответствие особенно заметно при проведении разряда с большой плотностью тока. Повидимому, в этом случае в порах активной массы концентрация кислоты падает настолько значительно, что становится возможным образование основного сернокислого свинца или даже гидрата окиси свинца по реакции, проходящей без участия серной кислоты [c.84]

В соответствии с теорией двойной сульфатации суммарную реакцию разряда аккумулятора можно записать так [c.87]

При эксплуатации свинцовых аккумуляторов наблйДйЮТСЯ нежелательные явления, приводящие к уменьшению емкости и ресурса коррозия решеток и оплывание активной массы положительного электрода саморазряд отрицательного электрода сульфатация пластин. [c.87]

Сила тока при заряде и разряде не должна превышать величины, указанной заводом-изготовителем для данного типа аккумулятора. Во избежание сульфатации заряд должен осуществляться каждый раз до конца. Разряд, наоборот, лучше проводить неглубокий, на 60—70% емкости. Наконец, поддерживая залитый аккумулятор всегда в заряженном состоянии, также можно удлинить срок его службы. [c.111]

Концентрация электролита в сосуде при заряде постепенно увеличивается, а при разряде уменьшается. Из уравнения двойной сульфатации видно, что в результате изменения концентрации кислоты при заряде на-прял<ение аккумулятора должно возрастать, а при разряде — уменьшаться. Естественно ожидать, что повышение плотности тока, как и изменение температуры, также должно сказываться на ходе зарядно-разрядну х кривых. [c.502]

Запас емкости аккумулятора обеспечивается количеством и состоянием активных масс на электродных пластинах. Серная же кислота всегда имеется в достаточном избытке и влияет на емкость в том смысле, что избыток кислоты должен быть настолько большим, чтобы ее расход при разряде сказывался бы возможно меньше. Выбор оптимальной концентрации электролита зависит от конструкции аккумулятора и режима эксплуатации. Для толстых пластин рекомендуется применять более концентрированную кислоту. Использование слишком концентрированной кислоты приводит к повышенной сульфатации пластин и в некоторых условиях может привести к частичному растворению свинца с выделением водорода. Известны отдельные случаи гибели подводных лодок от взрыва гремучего газа, образовавшегося в результате выделения водорода из аккумуляторов, залитых слишком концентрированной кислотой. [c.503]

Необратимая сульфатация пластин при нормальном уходе за аккумулятором наступает редко. Как правило, она сопутствует появившемуся короткому замыканию, когда трудно зарядить аккумулятор, и у него создается повышенный саморазряд. Необратимая сульфатация может появиться также при очень длительном хранении аккумулятора с электролитом без подзаряда или в разряженном состоянии. Заключается необратимая сульфатация в том, что РЬ504 покрывает активную массу толстым слоем в виде крупных кристаллов. При заряде они медленно растворяются в электролите, у поверхности активной массы не хватает ионов свинца для заряда, начинает выделяться газ. Рекомендуют в этом случае заливать аккумулятор водой для увеличения растворимости РЬ804 и заряд вести током малой плотности. Однако эти меры могут помочь только после устранения короткого замыкания, если оно имело место. [c.366]

Сильно сульфатированные положительные пластины можно отличить по следующим внешним признакам активный материал таких пластин приобретает часто светлую окраску, причем появляются белые пятна сульфата свинца поверхность пластины жестка и шероховата при растирании активного материала между пальцами появляется ощущение, сходное с ощущением, получаемым при растирании песка. Вследствие сульфатации пластины теряют свою емкость и аккумулятор выходит из строя. [c.80]

К числу причин, ограничивающих срок службы свинцовых аккумуляторов, относится коррозия решеток положительного электрода, оплывание положительной активной массы, необратимая сульфатация отрицательных пластин и некоторые другие. [c.46]

При дальнейшем хранении раг ряженного аккумулятора в нем возникает нежелательный процесс сульфатации пластин, приводящий к постепенному уменьшению напряжения и, наконет , порче аккумулятора. Сульфатация пластин выражается сначала в появлении на электродах отдельных белых пятен, которые затем в течение нескольких недель превращаются в белую корку, состоящую из сернокислого свинца. [c.102]

Характеристика неисправностей. Некоторые неисправности можно устранить без разборки батарей. К ним относятся трещины в мастике, отсутствие контакта между МЭС и борном, изнощенные выводные клеммы, пониженная емкость аккумуляторов, сульфатация электродов и иногда повышенный саморазряд. Ремонт с разборкой батарей требуется в случаях, когда они выходят из строя вследствие коррозии токоотводов, оплывания активной массы, коротких замыканий, обрывов цепи внутри аккумуляторов, трещин крышек и моноблоков. [c.157]

Сульфатация пластин. При систематическом недозаряде и хранении аккумулятора в разряженном состоянии в нем возможен нежелательный процесс сульфатации пластин. Последняя выражается в постепенном превращении мелких реакционноспособных кристаллов сульфата свинца в крупнокристаллический сульфат, образующий на поверхности корку, плохо проницаемую для электролита. Такая перекристаллизация происходит за счет изменения энергии Гиббса кристаллов, которая снижается при укрупнении кристаллов. [c.69]

При заряде аккумулятора этот процесс протекает справа налево. ЭДС свинцового аккумулятора достигает 2,1 В. Это одно из наиболее высоких значений ЭДС для водных растворов. Основные недостатки свинцового аккумулятора — малая удельная емкость (на единицу массы) и сравнительно небольшой срок службы главным образом из-за постепенной сульфатации электродов (неполного превращения РЬ504 в РЬ и РЬОг при заряде аккумулятора). Значительное распространение имеют также щелочные —же- [c.261]

Сульфатация пластин заключается в отложении на их поверхности сернокислого натрия, плохо проводящего ток. Сульфат нмеет вид светло-серого пятна, сильно напоминающего плесень, но постепенно разрастающегося и охватывающего все большую поверхность (рис. 303). Непосредственно заметить это можно лишь в аккумуляторах, имеющих стеклянные сосуды. Обычным ириз 1аком образования сульфата является уменьшение емкости аккумулятора, становящееся с течением времени все более и бо- [c.406]

Токообразующие реакции в свинцовом аккумуляторе. Согласно теории двойной сульфатации Глэдстоиа и Трейба, реакции, протекающие на положительном и отрицательном электродах при ра зряде ( ) и заряде (- -) аккумулятора, могут быть описаны следующими уравнениями [c.418]

Р1змеренное значение э. д. с. аккумулятора с той же кислотой составляет 2,12 в. Это близкое совпадение рассчитанной и найденной опытом величины э. д. с. указывает на то, что использованная в расчетах реакция двойной сульфатации действительно имеет место в свинцовом аккумуляторе. [c.89]

Токообразующие процессы, лежащие в основе уравнения (УПI-18), отвечают так называемой теории двойной сульфатации Гладстона и Трайба. По этой теории оба электрода при разряде переходят в сульфат свинца. Когда они становятся одинаковыми по своему химическому составу, т. е. оба превращаются в электроды второго рода SOI /PbSOi, Pb, э.д.с. цепи падает практически до нуля. Продукт электродных реакций — твердый сульфат свинца — обладает способностью удерживаться на поверхности электродов. Поэтому при прохождении тока в обратном направлении (если подключен какой-либо внешний источник постоянного тока) реакции идут справа налево, в сторону регенерации исходных токообразующих веществ (металлического свинца и двуокиси свинца). После регенерации электрохимическая цепь снова может стать источником электрической энергии, т. е. Способна работать как электрохимический аккумулятор электрической энергии. Такие циклы разряда и заряда могут повторяться большое число раз, и после каждого нового заряда восстанавливается исходное состояние системы. Поэтому аккумуляторы называют иногда также вторичными элементами в отличие от первичных (например, элемент Вестона), в которых возможно лишь однократное использование энергии протекающих в них химических реакций. [c.185]

Ярким доказательством справедливости теории двойкой сульфатации служат термические измерения поскольку э. д. с. аккумулятора и температурный коэффициент ее известны, можно с помощью уравнения Гиббса—Гельмгольца (см. стр. 259) вычислить тепловой эффект реакции, протекающей в аккумуляторе. Величина теплового эффекта реакции, которая, как предполагается, протекает в аккумуляторе, может быть определена также путем непосредственных термохимических измерений, и оба результата могут быть сравнены между собой. В табл. 55 [17] приведены данные, ролученные таким путем для свинцовых аккумуляторов, содержащих серную кислоту при различных концентрациях и плотностях. Совпадение значений, приведенных в последних двух столбцах, бросается в глаза и является исчерпывающим доказательством прашль-" ности предложенного механизма. [c.405]

Согласно теории двойной сульфатации, работа свинцового аккумулятора сопровождается превращением активных материалов в сульфет свинца и разбавлением электролита. Для того чтобы лучше понять,какое это имеет значение для работоспособности активных масс, рассмотрим физико-химические свойства веществ, принимающих участие в токообразующем процессе аккумулятора (табл. 114). [c.500]

Сульфат свинца, образующийся на электродах при разрядке аккумулятора, обладая некоторой небольшой растворимостью, склонен к перекристаллизации с образованием крупных кристаллов РЬ504. Это явление, получившее название сульфатации пластин, желательно предупредить, так как при наличии крупных кристаллов сульфата заряд пластин становится затрудненным. Дело в том, что небольшая скорость растворения крупных кристаллов сульфата недостаточна для питания зарядного тока на обоих электродах (рис. 262) может возникнуть концентрационная поляризация и на отрицательном электроде, например, может начаться процесс выделения водорода. Сказанное подтверждается практикой эксплуатации свинцовых аккумуляторов. Заряд засульфатированных пластин всегда сопровождается обильным газовыделением и повышением, против обычного, напряжения на клеммах аккумулятора. [c.501]

Однако из сказанного не следует, что добавка кристаллов Ва304 приводит к полному устранению сульфатации пластин. При хранении аккумуляторов в незаряженном состоянии процесс перекристаллизации сульфата свинца на электродах происходит хотя бы потому, что в активной массе имеются как крупные, так и мелкие кристаллы сульфата свинца. А в силу того, что упругость растворения, а также свободная поверхностная энергия мелких кристаллов больше, чем у крупных, то всегда при соприкосновении кристаллов с насыщенным раствором будет происходить растворение мелких и укрупнение крупных кристаллов. Этот процесс ускоряется при систематических изменениях температуры. [c.501]

Сульфитацией пластин называется образование крупнокристаллического сульфата свинца. Причинами, приводящими к сульфатации, являются систематический недозаряд, хранение залитых аккумуляторов в разряженном состоянии в помещениях с непостоянной температурок, наличие примесей в электролите, возникновение коротких замыканий и т. д. Цвет засульфатированных положительных пластип из темно-коричневого превращается в светло-коричневый, а на отрицательных пластинах появляются белые пятна сульфата свинца. Напрял<ение работающего аккумулятора на 0,1—0,3 в ни ке нормального. Во время заряда с самого начала начинается обильное газовыделение, а напряжение повышается до 3 е. Предложена много способов ликвидации сульфатации пластин. Хорошие результаты дает промывка пластин чистой водой и заряд малыми токами (в 10-ь15 раз меньше нормальной силы зарядного тока) в дистиллированной воде. Таким образом удается привести в годность аккумуляторы, в которых процесс сульфатации не зашел еще слишком далеко. [c.512]

Указанный тип сульфатации существенно отличается от образования сульфата свинца из окислов свинца в процессе формирования пластин или из двуокиси свинца и губчатого свинца при нормальном разряде аккумулятора и может быть вызвано неполнотой формирования пластин большим саморазрядом под действием различных примесей или коротких замыканий систематическими недозарядами батареи длительным нахождением аккумулятора.в незаряженном состоянии. [c.80]

В последнем случае отрицательные пластины становятся тверже и покрываются более крупными кристаллами сульфата свинца. Во избежание сульфатации пластин на практике рекомендуется избегать глубоких разрядов и недоразрядов не оставлять аккумулятор в разряженном состоянии долгое время держать пластины под слоем электролита и хранить аккумулятор при температурах не выше 45°С. [c.80]

Качество с.епараторов существенно влияет на работу аккумулятора. Так, их омическое сопротивление определяет величину емкости аккумуляторов при разряде короткими режимами. Сепараторы, изменяя условия доступа кислоты к электродам, могут усилить или, наоборот, замедлить оплывание активной массы положительных пластин и скорость сульфатации отрицательных пластин, тем самым оказывая заметное влияние на срок службы аккумуляторов. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология